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技術(shù)進展
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鄭水林教授談我國重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀與趨勢(一)
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時間:2015-06-03 10:52:34    瀏覽次數(shù):
 
1 中國重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀
     (中國粉體技術(shù)網(wǎng)/班建偉)
重質(zhì)碳酸鈣具有原料來源廣、白度高、吸油值低、適用性好、價格低廉等特點,用于塑料、橡膠、膠黏劑等領(lǐng)域可以節(jié)約樹脂,用于造紙行業(yè)可以節(jié)約紙漿并增加紙張的不透明性和吸墨性。憑借上述特性, 重質(zhì)碳酸鈣成為近20 a 來發(fā)展最快的無機非金屬礦物粉體材料。中國自20 世紀70 年代末開始生產(chǎn)重質(zhì)碳酸鈣,20 世紀90 年代中期年產(chǎn)量約60 萬t,2000 年產(chǎn)量約300 萬t;2010 年產(chǎn)量達到1 000 萬t 以上;2013 年全國生產(chǎn)能力已達到約1 500 萬t(不含脫硫和飼料用重質(zhì)碳酸鈣)。
       中國重質(zhì)碳酸鈣主要產(chǎn)地為廣東、廣西、安徽、浙江、四川、湖北、江西、湖南、河南、貴州、黑龍江、吉林、遼寧以及新疆。近幾年,重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)經(jīng)營逐漸由分散型向集約型轉(zhuǎn)變, 具有資源優(yōu)勢的地區(qū)或企業(yè)通過政府引導(dǎo)、資本運作、重組及聯(lián)盟方式形成了一些地區(qū)性的大企業(yè)或企業(yè)集團。近幾年,在廣西賀州、廣東連州、浙江長興、浙江建德、浙江湖州、四川石棉以及安徽、湖北等地已經(jīng)興起年生產(chǎn)能力50萬t 以上的大型重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)企業(yè)。產(chǎn)品品種方面,中國重質(zhì)碳酸鈣由最初的“雙飛粉”、“三飛粉”等少數(shù)幾種發(fā)展到包括細粉、超細粉、表面改性(活性)粉以及造紙用超細漿料產(chǎn)品等幾大類十余種不同細度和表面改性活化的專用重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品。
       產(chǎn)品結(jié)構(gòu)方面, 隨著相關(guān)應(yīng)用領(lǐng)域或下游產(chǎn)業(yè)需求的發(fā)展和變化, 中國重質(zhì)碳酸鈣由最初74μm和d97=45μm 為主的細粉發(fā)展到超細粉、超細活性粉。隨著市場對超細粉需求量的增大和質(zhì)量要求的提高,超細重質(zhì)碳酸鈣在總產(chǎn)量中的比重不斷增加,目前已達到重質(zhì)碳酸鈣總產(chǎn)量的40%左右。另一方面,由于塑料、橡膠、膠黏劑、人造石材等高聚物基復(fù)合材料對重質(zhì)碳酸鈣填料填充性能和填充量要求的不斷提高, 表面改性或活性重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品的比重以較快的速度逐年增大,2013 年中國活性重質(zhì)碳酸鈣粉體的生產(chǎn)能力已達到約600 萬t。另外, 由于2000 年以來造紙用戶對涂料或顏料級重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品由干粉轉(zhuǎn)向漿料,因此,銅版紙、涂布紙板等使用的超細(d90≤2 mm)重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品全部以漿料供貨。為了運輸方便和減少物流費用,漿料生產(chǎn)廠一般建在用戶旁邊或周邊。
2 重質(zhì)碳酸鈣性能特點及主要理化指標對應(yīng)用性能的影響
2.1 重質(zhì)碳酸鈣性能特點
       雖然主要化學(xué)成分與輕質(zhì)碳酸鈣相同,但是,與輕質(zhì)碳酸鈣相比,重質(zhì)碳酸鈣具有堆積密度(g/cm3)大、沉降體積(mL/g)小、比表面積(m2/g)小、吸油值(mL/g)小等特點。此外,重質(zhì)碳酸鈣的團聚度較輕質(zhì)碳酸鈣小(輕質(zhì)碳酸鈣初級粒子粒度小,團聚度大)。水溶液pH:輕鈣(PCC)為9~10;重鈣(GCC)為8~9。粉碎加工過程中,雖然在一定程度上可以影響顆粒形狀,但不能像輕質(zhì)碳酸鈣那樣可以通過碳化工藝調(diào)控顆粒晶型,生產(chǎn)不同晶型的產(chǎn)品。由于上述性質(zhì)上的差異,重質(zhì)碳酸鈣與輕質(zhì)碳酸鈣的應(yīng)用性能也各有特點。相同填充量下重質(zhì)碳酸鈣填充材料的體積小、密度大,因為比表面積和吸油值小,與樹脂混合較容易,但不同原料的雜質(zhì)種類和含量不同,對制品的色澤影響不同。輕質(zhì)碳酸鈣因沉降體積大或堆積密度小,同樣填充量下可增加制品的體積;原級粒度小,同樣填充量下填充材料的力學(xué)性能較好。但由于輕質(zhì)碳酸鈣比表面積和吸油值大,與樹脂混合時阻力較大,導(dǎo)致加工性能較差。
2.2 主要理化指標對應(yīng)用性能的影響
       重質(zhì)碳酸鈣的CaO 以及鹽酸不溶物、鐵、錳、重金屬含量等化學(xué)成分影響產(chǎn)品白度、磨耗值、填充材料色澤、化學(xué)穩(wěn)定性以及在牙膏和食品中應(yīng)用的安全性;
       
粒度大小及其分布影響產(chǎn)品的白度、亮度或光澤、磨耗值、堆積密度、填充材料力學(xué)性能(強度、斷裂伸長率、模量等)及其成本;、
       
沉降體積或堆積密度主要影響填充材料的密度;
       
白度主要影響制品的色澤和亮度;
       
吸油值影響重質(zhì)碳酸鈣在填充材料或制品中的分散性和填充樹脂體系的加工性能(混合的難易程度),對于涂料和油墨則影響其分散穩(wěn)定性或沉降性能;
       重質(zhì)碳酸鈣的
水分含量主要影響填充材料或制品的表觀性質(zhì),過高的水分含量不僅影響表面改性的效果,還可能使填充材料或制品的表觀質(zhì)量發(fā)生改變;
       
表面活性或活化度主要影響重質(zhì)碳酸鈣在樹脂中的分散性及與高聚物基料的作用, 進而影響填充材料或制品的力學(xué)性能、耐老化性能以及表觀性能等;
       
比表面積主要影響重質(zhì)碳酸鈣的吸油值; pH 主要表征重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品的酸堿性,是影響填充材料或制品化學(xué)穩(wěn)定性的主要因素之一。

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