1、什么是氟化石墨
氟化石墨是石墨碳與氟直接反應(yīng)而制得的一類層間化合物,其化學(xué)結(jié)構(gòu)式可用(CFx)n表示,其中F/C比(x)為不定值,變化區(qū)間為0<x<1.25。氟化石墨的性質(zhì)隨分子中x值而不同,x=1-1.25稱為高氟化度石墨,x=0.5-0.99被稱之為低氟化度石墨,氟化石墨顏色隨著氟含量的增加,由灰黑色變?yōu)檠┌咨?/span>
高氟化度石墨具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性,是電和熱的絕緣體,不受強(qiáng)酸和強(qiáng)堿的腐蝕,潤(rùn)滑性能超過(guò)MoS2和鱗片石墨。
由于氟化石墨具有許多優(yōu)異性能,在軍事、航空、航天、冶金、機(jī)電、化工及特種材料領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用,是當(dāng)前最具經(jīng)濟(jì)前景的新型石墨制品。
2、氟化石墨的合成方法
?。?)直接合成法
固體碳和氣體氟在一定的范圍內(nèi)加熱反應(yīng),這一工藝其原料只涉及固體碳和氣體氟兩種,外界條件只有溫度反應(yīng)效果的好壞,只和反應(yīng)物本身和反應(yīng)條件有關(guān),此是最早的合成方法,也是最成熟的工業(yè)生產(chǎn)方法。
(2)催化合成法
在石墨和氟氣的反應(yīng)系統(tǒng)中,如果有微量的金屬氟化物存在時(shí),則在低于正常條件下也能實(shí)現(xiàn)氟化,金屬氟化物在這里起到了催化作用制得的氟化石墨中,含有微量的金屬氟化物,雖然量微,卻改變了氟化石墨的性質(zhì),特別是導(dǎo)電率提高了一個(gè)數(shù)量級(jí)。
(3)固-固合成法
該法利用固體含氟聚合物和石墨混合,在惰性氣體中加熱至260℃制得氟化石墨,這一合成方法在安全性上得到改善,但氟化程度較低,產(chǎn)品不均勻。
?。?)電解法
將碳素或石墨材料在無(wú)水氫氟酸中電解,就可生成新的氟化石墨,即在陽(yáng)極和陰極之間使氫氟酸循環(huán),這樣可以連續(xù)地合成氟化石墨,本方法通過(guò)控制反應(yīng)液的濃度、電解溫度和導(dǎo)電劑添加量等實(shí)現(xiàn)的,但氟化程度較低,產(chǎn)物F/C不均勻,該法的工藝仍在進(jìn)一步完善之中。
雖然氟化石墨的研究始于一個(gè)世紀(jì)以前,但工業(yè)化技術(shù)只是被美國(guó)、日本等少數(shù)幾個(gè)公司掌握,我國(guó)氟化石墨尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,目前,氟化石墨的價(jià)格在1030萬(wàn)美元/噸。
3、氟化石墨的用途
?。?)固體高效潤(rùn)滑劑
高氟化度石墨比原石墨、二硫化鉬(MoS2)等具有更高的潤(rùn)滑性,這種高氟化石墨的結(jié)構(gòu)為交錯(cuò)層狀,面層碳原子2p電子參與Sp3雜化與氟原子形成共價(jià)鍵,從而使氟化石墨失去了部分導(dǎo)電性。層面的上下表面密布結(jié)合著氟原子,由于氟原子的電負(fù)性,相鄰層面的氟原子之間存在著斥力,使碳層的層間距由石墨的3.35Å伸展至7.08Å,層間能由石墨的39.681 kJ/mol降至8.365kJ/mol,因此層面容易滑動(dòng),潤(rùn)滑性更強(qiáng)。
實(shí)驗(yàn)表明:在高溫、高壓及高載荷(882kg/cm2)條件下,高氟化石墨仍然保持良好的潤(rùn)滑性能,因此被稱為“潤(rùn)滑之王”。
通過(guò)電解熔鹽KF•2HF制取氟氣,再將氟氣與石墨在500℃時(shí)進(jìn)行反應(yīng),制備出了氟化石墨材料,并對(duì)氟化石墨、石墨、二硫化鉬進(jìn)行摩擦因數(shù)測(cè)試。結(jié)果發(fā)現(xiàn)氟化石墨摩擦因數(shù)小于石墨和MoS2,證明了氟化石墨的確有優(yōu)良的潤(rùn)滑性能
(2)高能量密度鋰氟化碳電池電極材料
氟化石墨具有很好的化學(xué)、熱壓穩(wěn)定性,表面能極低,電活性極高,適合作高能電池陽(yáng)極材料CF0.5-0.99的氟化石墨最適合做高能電池陽(yáng)極材料,含氟量高有利于減少陽(yáng)極體積,使電池小型化。
最近幾年,鋰氟化碳電池電極材料成為氟化石墨的最大應(yīng)用領(lǐng)域。
高氟化石墨CF1.1-1.26雖然含氟量高,卻由于電阻率過(guò)大,需要加入離子導(dǎo)電劑Li。采用低氟化石墨作為鋰電池電極材料,原位合成鋰氟電極。研究表明,該反應(yīng)具有適用溫度范圍廣,放電電動(dòng)勢(shì)高且平穩(wěn),高能量密度,安全環(huán)保,自放電慢,使用壽命可達(dá)10年以上。
利用氟氣與氦氣的混合氣體在不同的溫度下制備功能化氟化石墨,分別制備出了氟碳比為0.89、0.66和0.47的氟化石墨。結(jié)果表明:性能最佳的氟化石墨的氟碳比為0.47,其放電電壓最高可達(dá)到2.8V,制備的氟碳比為0.89的氟化石墨,其比容量可達(dá)到721mA/g。
(3)疏水防油材料
由于氟原子的引入,氟化石墨的表面吉布斯自由能顯著降低,層間能非常小,完全不為水所濕潤(rùn)。氟化石墨是一種最憎水的材料之一,這是因?yàn)樗膹?qiáng)共價(jià)性和C-F健低極化所致。
比如在石蠟上水的接觸角為90°-100°,即便是目前最難潤(rùn)滑的聚四氟乙烯,其接觸角也只有110°左右,而水對(duì)氟化石墨的接觸角卻高達(dá)145°左右,所以氟化石墨可以用作高性能防水劑或疏水材料。
(4)氟化石墨纖維散熱材料
氟氣與石墨纖維反應(yīng)制成的氟化石墨纖維,可以用來(lái)制造電子測(cè)試器的散熱材料。
(5)吸音材料
氟化石墨涂于有機(jī)物的表面可制得吸音材料,用于內(nèi)燃機(jī)及其他尾氣排放處,減少噪聲污染。
(6)脫模劑和研磨劑
氟化石墨的低表面能使它可用于為模鑄、膠合板成型、粉末成型、燒結(jié)精壓及塑料金屬模的脫模劑,并可作研磨劑,用于光學(xué)器件的研磨。
(7)堿性鋅錳電池正極添加劑
氟化石墨還可以堿性鋅錳電池的正極添加劑,氟化石墨能夠顯著地提高電池的放電容量,其最佳的添加劑含量為5%,不同氟化度的氟化石墨增加電池放電容量的幅度也不同,其中含氟量為35%時(shí)效果最佳。
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