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技術(shù)進展
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高純石英常見的選礦提純工藝
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時間:2017-10-24 15:30:47    瀏覽次數(shù):
 
  高純石英礦物的制備,首先是礦源的選擇,探明高純度的礦源,判別其潛在利用價值;其次針對不同礦源的雜質(zhì)種類和賦存形態(tài)以及產(chǎn)品最終用途,選取不同的針對性處理工藝;最后檢驗分析提純過后的雜質(zhì)含量是否達到要求。
  針對石英礦與脈石礦物之間的物理或化學(xué)差異性選取合適的方法進行分選,提純和選礦方法主要有:色選、重選、磁選、靜電分離、浮選、酸浸、熱氯化等。
  
高純石英常見的選礦提純工藝
圖1 高純石英礦選礦提純工藝流程圖
  
  1、石英原礦的選擇
  我國石英原礦富含礦物雜質(zhì)、氣液包裹體和元素雜質(zhì),而后兩者通過普通方法較難除去。所以根據(jù)原礦的外觀,晶體好壞,表面雜物、顏色、包裹體情況和透光率等,選取元素雜質(zhì)和包裹體雜質(zhì)較少的原礦是后續(xù)能否有效提純高純石英的基礎(chǔ),只有高品位、大儲量,才能生產(chǎn)出高純、經(jīng)濟、穩(wěn)定的高純石英產(chǎn)品。
  
  2、煅燒與水淬
  煅燒、水淬有利于石英礦下一步的研磨礦物解離,能去除部分較大的氣液包裹體。
  石英礦進行高溫煅燒,在高溫下,石英晶型轉(zhuǎn)變發(fā)生較大的體積膨脹,573℃、870℃、1470℃為晶型轉(zhuǎn)變點溫度,由于雜質(zhì)與石英的膨脹率不同,利用急速的溫差變化致使石英礦產(chǎn)生大裂紋,裂紋往往產(chǎn)生在包裹體與石英基體的交界處,使雜質(zhì)充分暴露,也能去除部分的氣液包裹體,同時水淬處理后有利于進一步的碎磨。
  當(dāng)裂縫達到一定程度即形成破碎,破碎后包裹體雜質(zhì)易暴露在石英礦粒表面或者形成粒間解離。
  
  3、粉碎及擦洗
  粉碎是在機械力作用下減小礦物粒度的過程。不同行業(yè)中粉碎的目的不一,如陶瓷、水泥等行業(yè)僅要求一定的粒度組成。但在礦物加工行業(yè)中,粉碎的目的是要求礦物中共生的有用組分和無用組分能夠解離,有利于后續(xù)分選出精礦和尾礦。
  標(biāo)準(zhǔn)的破碎和解離礦物的設(shè)備為顎式和圓錐破碎機,粗碎石英礦至厘米級并用擦洗設(shè)備去除礦物表面粘附的黏土及鐵的氧化物。
  破碎與粉磨過程,由于石英礦相對較硬,與設(shè)備接觸摩擦頻繁,難免引入雜質(zhì)。高純石英粉碎過程為了解決上述問題,可替換的技術(shù)有:自磨和高壓脈沖粉碎技術(shù)。
  自磨機以粉碎物料本身作為研磨介質(zhì),能較大程度減少磨機介質(zhì)對物料的污染。
  高壓脈沖粉碎是近年來已商業(yè)化的,一項針對礦物選擇性解離和高純加工領(lǐng)域的新技術(shù)。其利用高壓脈沖放電在礦物內(nèi)形成微小的等離子體通道并產(chǎn)生沖擊波,沿晶界進行斷裂,選擇性從礦物晶粒間解離,是已知唯一能直接作用于晶界間的解離方法。其優(yōu)點是:與石英礦無機械接觸,不會引入雜質(zhì);能對礦物晶界進行選擇性破碎,因礦物雜質(zhì)大部分賦存在石英晶界間,較大可能暴露晶界間的雜質(zhì),選擇性解離晶體內(nèi)的礦物雜質(zhì)、氣液包裹體,能提高之后的提純處理效率,最大程度減少過粉碎且能耗小。
  粉碎過后進行擦洗脫泥,擦洗是借助機械攪拌讓礦粒間互相摩擦,并用水沖刷。這對石英顆粒表面的薄膜鐵、泥性雜質(zhì)礦物的去除有效,再經(jīng)分級作業(yè)達到石英砂進一步提純的效果。
  目前,主要有機械擦洗和超聲波擦洗等方法。對于機械擦洗,一般認(rèn)為影響擦洗效果的主要因素來自擦洗機本身的結(jié)構(gòu)特點,其次為工藝因素:包括擦洗時間、濃度等。研究表明,砂礦擦洗濃度在50~60%之間效果最好,過大或過小,都會降低雜質(zhì)礦物的擦除效果。擦洗時間不宜過長,若過長,會加大設(shè)備磨損、能耗。擦洗工藝對石英表面的氧化鐵膜,效果還是不錯。如某地石英砂原礦經(jīng)水洗、分級脫泥后,進行機械擦洗,F(xiàn)e2O3去除率達47.4%。相比較,超聲波擦洗比機械法效率高。
  
  4、分級及色選
  分級是根據(jù)顆粒的比重、形狀或大小的不同進行分選的過程。根據(jù)石英玻璃熔制工藝要求,高純石英原料的粒度分布要控制在一定范圍之內(nèi)(一般是75μm~100μm),而高純石英原料的粉碎過程產(chǎn)出的產(chǎn)品粒度分布范圍較寬泛,需分級處理以滿足石英玻璃的粒度要求。分級過程還可以起到脫泥以降低鐵份的作用,因為石英比含鐵礦物硬度高,在相同的磨碎條件下,硬度小的礦物易磨,同時有研究表明,石英砂中SiO2的品位隨著石英砂粒度的變細而降低。
  石英砂分級設(shè)備主要有:振動篩、離心式分級器、旋風(fēng)器式分級機、水力旋流器等。
  色選機中的光學(xué)檢測系統(tǒng)根據(jù)礦物次品與合格品在顏色、透明度上的差異,對分選裝置發(fā)出指令,用氣嘴對次品噴射高壓氣體,使之從合格品中剔除。礦物40mm以下用人工色選就很不經(jīng)濟了。在3~5mm范圍內(nèi),色選機的效率最高。
  
  5、浮選
  浮選是根據(jù)礦物表面天然或改性后潤濕性的差異,疏水性表面易與氣泡結(jié)合,氣泡通過浮力把疏水礦物顆粒帶入氣泡層,而親水礦物仍然懸浮在礦漿中,剝離氣泡層的疏水顆粒,最終達到礦物分離的目的。
  浮選法主要用于除去與石英礦共生的云母、長石類礦物,也能浮選含磷、含鐵礦物,另外用浮選也可脫除破碎和研磨時混入的次生鐵。浮選流程的設(shè)計,依靠對礦物的種類,解離的程度等進行分析。
  
  6、磁選
  磁選,利用石英和含鐵礦物磁化系數(shù)差異進行分選,可以除去順磁性及鐵磁性礦物,包括赤鐵礦、鈦鐵礦和黑云母,甚至金紅石等弱磁性礦物。磁選的次數(shù)和磁場的強度的增加對除鐵量有顯著影響,隨著高梯度強磁場磁選機的應(yīng)用,磁選提純較過去明顯提升。
  
  7、重選
  利用礦物雜質(zhì)與石英密度差異的重選分離,但一般都是針對含鐵的重礦物、以及破碎磨礦混入的次生鐵的選礦。重選包括脫泥和水力分級,常用的設(shè)備主要是螺旋選礦機、搖床等,螺旋選礦機和搖床處理顆粒的粒度范圍分別是2mm~50μm和2mm~38μm,其中搖床的分選效果較好
  
  8高壓靜電分離
  高壓靜電分離,是利用不同礦物表面導(dǎo)電性能的差異,喂料干燥后進入高達60~120kV/m的高壓靜電場中,在靜電力和機械力的作用下,實現(xiàn)對物料的分離。長石和石英的電導(dǎo)率分別為710nS/m和58nS/m;介電常數(shù)分別為5.36和4.4。
  摩擦靜電分選機適合非導(dǎo)電礦物的分選,石英顆粒與長石顆粒摩擦?xí)r,石英介電常數(shù)比長石小,長石顆粒容易失去電子帶正電,而石英顆粒帶負(fù)電,通過高壓靜電場作用,能夠從石英中分離出長石,分選的顆粒范圍為1mm~75µm,作為浮選長石的一種干法替代方案。
  
  9熱處理
  熱處理,利用石英的晶型轉(zhuǎn)變和氣液包裹體加熱后的熱爆效應(yīng),釋放石英包裹體中的氣體和液體,降低石英玻璃煉制過程中由于氣液包裹體所引入的氣泡和雜質(zhì)。
  一般的處理方式是:在高溫真空狀態(tài)下,一般1500℃左右,排除包裹體,除了溫度因素還與氣體分子的種類有關(guān),氣體分子越小,擴散系數(shù)越大,He、H2容易擴散排出;水、氧等易與熔體反應(yīng);N2、CO、CO2、CxHx(烷類)等氣體則極難從熔體中排出,最終形成氣泡。
  
  10、酸浸洗
  由于石英不溶于酸(HF除外),其他雜質(zhì)礦物能被酸溶解的特點,采用酸洗法來除去溶于酸的鐵礦石和一部分硅酸鹽礦物,特別是石英顆粒表面的薄膜鐵,還能溶解部分的流體包裹體。
  常用的酸有硫酸、鹽酸、硝酸、氫氟酸等,酸的種類、濃度,酸浸洗的時間、溫度,礦漿攪拌程度以及石英的粒度均會影響酸浸效果。
  研究表明,單獨用一種酸不如混合酸的浸洗效果好。華南師范大學(xué)周永恒教授通過試驗提出酸浸石英雜質(zhì)的最佳工藝條件,添加HF能使Al的含量從23.7ppm下降到15.1ppm,但石英的損失率達到21%。各種研究都表明:單獨使用HCl或H2SO4都不能達到高純石英,只有加入HF的混合酸才能得到高純石英石。
  
  11、熱氯化
  熱氯化處理過程中,石英礦在氯氣或氯化氫氣氛中加熱到1000~1200℃。氯氣或氯化氫與石英晶格中的堿金屬、堿土金屬以及過渡金屬反應(yīng),生成相應(yīng)的氣相氯化物。
  這些晶格雜質(zhì)含量在高溫?zé)艄堋雽?dǎo)體行業(yè)的應(yīng)用中要求特別嚴(yán),熱氯化是生成高純石英砂不可或缺的處理工藝。
  
  12、檢驗
  普通石英玻璃原料一般配備X射線熒光分析(XRF)可以滿足檢驗要求,高純石英玻璃原料需要能檢驗亞ppm級的設(shè)備,如電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)。
  資料來源:提高石英浮選提純效果的研究
  編輯整理:中國粉體技術(shù)網(wǎng)(未經(jīng)授權(quán),禁止轉(zhuǎn)載)


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