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技術(shù)進(jìn)展
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煤系高嶺土表面改性需要注意的幾個(gè)問題!
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2018-04-09 06:28:50    瀏覽次數(shù):
 
  高嶺石礦物是1:1型層狀二八面體硅酸鹽礦物,其理想化學(xué)式為Al4Si4O10(OH)8,其晶體結(jié)構(gòu)中的羥基是主要的官能團(tuán)和活性反應(yīng)點(diǎn),非煅燒或非煤系中的軟質(zhì)高嶺土就是通過羥基與表面改性劑發(fā)生反應(yīng)達(dá)到表面改性目的。
  
  煤系高嶺土與傳統(tǒng)的非煤系高嶺上在結(jié)構(gòu)及理化性能方面有很大區(qū)別,特別是煤系高嶺土煅燒以后,由于羥基的脫去,其表面改性機(jī)理與非煅燒高嶺土有很大不同,因而必須針對(duì)煤系高嶺土自身結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特點(diǎn),選擇有效的表面改性劑。
  
  1、煤系高嶺土煅燒前后的變化
  
  (1)表面官能團(tuán)的變化
  高嶺石煅燒后,內(nèi)部結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化,其晶體結(jié)構(gòu)中的羥基在550℃以上的煅燒溫度已經(jīng)脫失殆盡。羥基的脫去使高嶺石晶體顆粒與表面改性劑之間賴以反應(yīng)結(jié)合的“橋梁”不復(fù)存在,從而使煤系煅燒高嶺土與非煤系軟質(zhì)高嶺土的改性機(jī)理和反應(yīng)過程完全不同。
  
  高嶺石煅燒前后,其表面的官能團(tuán)和活性反應(yīng)點(diǎn)已發(fā)生變化。煅燒前表面官能團(tuán)和反應(yīng)活性點(diǎn)主要為羥基,其表面改性機(jī)理主要是通過高嶺石表面羥基與偶聯(lián)劑分子的水解基團(tuán)形成氫鍵縮合。煅燒后高嶺石表面官能團(tuán)和反應(yīng)活性點(diǎn)則主要為Si-O和Al-O鍵,因此應(yīng)選擇易與Si-O和Al-O鍵形成化學(xué)配位的表面改性劑。
  
 ?。?)內(nèi)部結(jié)構(gòu)的變化
  高嶺土煅燒后,除表面官能團(tuán)發(fā)生變化外,內(nèi)部結(jié)構(gòu)也發(fā)生了變化,特別是當(dāng)煅燒溫度超過600℃后,高嶺土所有X射線衍射峰消失,紅外光譜的譜峰也發(fā)生遷移、合并,表現(xiàn)出煅燒高嶺土已處于一種無序的非晶質(zhì)相。高嶺土的這種結(jié)構(gòu)無序化必將影響其理化性能,進(jìn)而對(duì)高嶺土的表面改性工藝、機(jī)理及效果造成影響。
  
 ?。?)表面酸堿度的變化
  此外,高嶺土煅燒后表面酸堿度也發(fā)生變化,酸度增加。一般高嶺石的pH值在6-7之間,煅燒后在5.6-6.1之間。因此在改性過程中應(yīng)有目的地選擇呈弱堿性的表面改性劑,從而使兩者能夠有效地發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使表面改性劑分子偶聯(lián)在礦物表面。
  
  (4)表面活性的變化
  此外,煤系高嶺土煅燒后,由于失去羥基、表面存在大量的斷鍵等因素而顯示出極大的表面活性,表面能也相應(yīng)增加。但高嶺土比表面積和表面能太高時(shí)易發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象,填充橡膠、塑料等有機(jī)高分子材料時(shí)不能均勻分散,反而不利于制品性能的提高。從這點(diǎn)來說,必須對(duì)煤系高嶺土進(jìn)行表面改性,以降低其表面能。
  
  2、煤系高嶺土表面改性需要注意的問題
  煤系高嶺土改性后主要是作為橡膠、塑料、涂料的填料,常采用表面化學(xué)改性的方法,這也是目前無機(jī)填料或顏料最主要的表面改性處理方法。
 ?。?)表面改性劑的選擇
  硅烷偶聯(lián)劑是高嶺土填料最常用和最有效的表面改性劑,但實(shí)際上,僅僅采用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)煅燒高嶺土進(jìn)行表面改性的效果并不十分理想。硅烷作為偶聯(lián)劑應(yīng)用效果最好的是白炭黑,這是因?yàn)榘滋亢诒砻婢哂斜雀邘X石多得多的羥基,填料粒子表面羥基愈多愈易與硅烷發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。特別是煤系煅燒高嶺土,高嶺石的羥基已脫失,不可能與硅烷發(fā)生氫鍵縮合。因此煅燒高嶺土與硅烷偶聯(lián)劑之間的反應(yīng)可能更多是化學(xué)吸附反應(yīng),而不是化學(xué)結(jié)合反應(yīng)。應(yīng)該結(jié)合煤系煅燒高嶺土表面結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及應(yīng)用目的,有效地選擇合適的表面改性劑。
  
  表面改性劑的種類、用量和使用方法直接影響著表面改性的效果。如果僅從表面改性劑分子與無機(jī)粉體表面相互作用的角度來考慮,當(dāng)然是二者之間的相互作用越強(qiáng)越好,但是在實(shí)際操作中,還必須綜合考慮改性產(chǎn)品的成本、應(yīng)用目的等因素。
  
  例如,當(dāng)煅燒高嶺土改性后用做電纜絕緣橡膠、塑料的填料時(shí),就需要考慮表面改性劑的介電性能及體積電阻率;如果改性高嶺土是用做橡膠的補(bǔ)強(qiáng)填料,在選擇改性劑時(shí),不但要考慮改性劑與高嶺土的黏結(jié)強(qiáng)度,而且還需要考慮改性劑分子與橡膠大分子之間的結(jié)合強(qiáng)度,只有使二者均達(dá)到最優(yōu),才是改性效果最好的表面改性劑。
  
 ?。?)煤系高嶺土粉體比表面積的提高
  
煤系高嶺土表面改性需要注意的幾個(gè)問題!
  
  比表面積是衡量礦物粉體應(yīng)用性能的一個(gè)重要指標(biāo),比表面積大其各項(xiàng)應(yīng)用指標(biāo)就好。炭黑和白炭黑之所以具有明顯補(bǔ)強(qiáng)效果就是因?yàn)榫哂写蟮谋缺砻娣e(達(dá)幾十至100多m2/g)。而通常高嶺土的比表面積只有十幾m2/g),靠機(jī)械物理粉碎方法,即使超細(xì)高嶺土粉體比表面積提高也是有限的。
  
  如果能想辦法增加高嶺石顆粒表面的孔穴和表面活性點(diǎn),使煤系高嶺土比表面積得到極大提高,達(dá)到甚至超過炭黑或白炭黑的比表面積,這無疑可以顯著地提高煤系高嶺土應(yīng)用性能。
  部分來源:煤系高嶺土表面改性若干問題與對(duì)策,作者:劉欽甫

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