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技術(shù)進(jìn)展
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技術(shù) | 石英砂提純與深加工技術(shù)要點(diǎn)!
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2018-07-27 15:00:34    瀏覽次數(shù):
 
        我國石英礦資源豐富,區(qū)域分布較廣,但雜質(zhì)種類多且賦存狀態(tài)復(fù)雜。近年來,石英砂提純及深加工技術(shù)研究主要圍繞選礦提純(物理法、化學(xué)法、生物法和聯(lián)合提純法)、硅微粉加工(超細(xì)粉碎、球形化處理)和表面改性等方面展開。

 
1、物理法提純
 
物理方法主要是通過水洗-分級脫泥、擦洗、磁選和浮選等方法除去石英砂中的雜質(zhì),也可以聯(lián)合幾種工藝進(jìn)一步除雜。
 
(1)水洗-分級脫泥和擦洗
 
在石英砂選礦過程中,通常把粒度小于0.1mm的細(xì)粒級稱為礦泥。針對還有大量黏土及礦泥的石英砂,隨著粒度的變細(xì),二氧化硅的品位逐漸降低,而鐵、鋁等雜質(zhì)反而上升。采用水洗-分級脫泥方法可有效提高其品位。
 
房廣華等對江蘇宿遷馬鞍山石英砂進(jìn)行水洗-分級脫泥,其鐵含量可降至0.49%,鋁含量降至6.79%。
 
對于石英砂表面的薄膜鐵和粘連性的雜質(zhì),水洗-分級脫泥的效果較差,這就需要借助機(jī)械力和砂粒之間的磨剝力來去除適應(yīng)砂表面的薄膜鐵及粘連性雜質(zhì),在經(jīng)過分級脫泥就可以實(shí)現(xiàn)較好地除雜效果。
 
研究表明:棒磨擦洗的效果最為理想,一般擦洗濃度在50%-60%,擦洗時(shí)間應(yīng)根據(jù)礦石的性質(zhì)來確定,以初步達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量要求,時(shí)間不宜過長,以避免能耗過多及對設(shè)備的過大磨損。
 
牛福生等對云南某地SiO2含量95%-97%的石英礦,采用加藥高效強(qiáng)力棒摩擦洗-分級脫泥工藝流程,可得到SiO2≥99.81%的精砂產(chǎn)品。
 
另外,在擦洗的過程中通過添加助擦劑(如水玻璃),可降低礦物顆粒表面能,提高顆粒之間的電斥力,產(chǎn)生對細(xì)粒之間的分散和顆粒的分裂作用,從而起到助擦洗的作用。
 
(2)超聲波除鐵法
 
天然石英砂的顆粒表面容易受到含鐵雜質(zhì)的溶液污染,在表面形成鐵質(zhì)薄膜,造成天然石英砂含鐵過高,難以除去的問題。在超聲波作用下,石英顆粒表面的鐵薄膜便會脫落下來,從而達(dá)到除鐵等雜質(zhì)的目的。
 
(3)重選、磁選和浮選
 
對于石英砂礦來說,常采用螺旋選礦機(jī)、溜槽、搖床等重選設(shè)備。
 
豆中磊等對海南某石英砂進(jìn)行擦洗后再搖床分選,SiO2含量可由99.3%提高到99.75%,但精礦產(chǎn)率相對較低。
 
磁選法可一定程度的去除赤鐵礦、褐鐵礦及黑云母等鐵鈦雜質(zhì)。
 
李宇宏等采用SLon(1.8T)立環(huán)脈動磁選機(jī)對江西某含鐵量0.012%的石英砂磁選,最終鐵含量可降至0.0077%。
 
對于一些賦存在鐵礦物顆粒中或賦存于黑云母、石榴石及角閃石等礦物顆粒中的鐵雜質(zhì),以及賦存于長石中的鋁雜質(zhì),最有效的去除方法是浮選法。目前浮選主要采用酸性條件,根據(jù)所使用的藥劑不同可分為有氟浮選和無氟浮選。
 
但從工業(yè)生產(chǎn)來看,有氟浮選仍是最主要的浮選方法,其優(yōu)勢是提純效果較好,技術(shù)成熟,但對設(shè)備的腐蝕作用較大,環(huán)境污染較為嚴(yán)重。
 
2、化學(xué)法提純
 
提純石英砂的化學(xué)方法主要為酸浸法,因其浸出效率高也是最常用的。相對于物理方法,化學(xué)法的成本要高,但是提純效果要好,特別是對石英砂純度要求較高的情況下,化學(xué)提純更有效。
 
酸浸中常用的酸有硫酸、鹽酸、硝酸、氫氟酸、草酸等。稀酸對鐵、鋁、鎂等雜質(zhì)去除效果好,而濃的硫酸、氫氟酸對鈦、鉻雜質(zhì)去除效果好,因此在實(shí)際選礦中,混合酸對石英砂的提純效果最佳。
 
汪本高等對四川金口河石英砂做了提純試驗(yàn)研究,將樣品粉碎研磨至-0.074mm,水洗將比重小于水的雜質(zhì)除去;酸浸采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸,在溫度45℃,酸浸時(shí)間為5h的條件下,石英砂的SiO2含量提高到了99.66%,對鐵雜質(zhì)的去除作用明顯,由原礦的0.2441%降至71×10-6。
 
朱平華等對某地普通硅質(zhì)原料精制提純,先經(jīng)過破碎分選,又經(jīng)HF-HCl混合液酸洗過后,最終獲得SiO2含量為98.47%的精制石英砂,其鐵、鋁的雜質(zhì)含量分別降至0.019%和0.184%。
 
草酸屬于弱酸,對環(huán)境污染小,對設(shè)備的腐蝕作用少,且除鐵效果明顯。其反應(yīng)機(jī)理是草酸與石英砂顆粒表面的鐵等雜質(zhì)反應(yīng)生成幾種絡(luò)合物,從而脫離顆粒表面達(dá)到分離提純的目的。
 
張雪梅等通過草酸浸出試驗(yàn)研究了安徽鳳陽白云石廠的石英砂,石英砂中的鐵含量可由132.0g/t降低到8.5g/t,除鐵效率達(dá)到了93.6%。
 
此外,針對石英內(nèi)部的包裹體雜質(zhì),通常采用高溫氯化煅燒法去除,其原理是將石英加熱到1000-1300℃,通入氯氣和氯化氫混合氣體,以去除氣液包裹體里面的堿金屬及堿土金屬、過渡金屬等雜質(zhì),經(jīng)高溫氯化后的石英砂純度能達(dá)到99.99%以上。
 
3、微生物法提純
 
微生物浸出是一種利用微生物的生理機(jī)能及其代謝產(chǎn)物經(jīng)氧化、溶解及分解等作用使石英砂表面的雜質(zhì)成分與石英母體分離的新型提純方法。
 
由國外研究發(fā)現(xiàn),使用黑曲霉、草分枝桿菌、青霉、多粘素桿菌等微生物浸出石英砂均有較好的提純效果。
 
孫茹秋等對某石英砂進(jìn)行了用黑曲霉浸出其雜質(zhì)的研究,最終使SiO2含量提高到93.44%。
 
楊慧芬等研究了草分枝桿菌、赤鐵礦、石英的表面電性及其相互作用力。在pH=5的條件下草分枝桿菌與赤鐵礦之間的作用力表現(xiàn)為吸引力,而與石英之間的作用力表現(xiàn)為斥力。利用這種差異性,草分枝桿菌可作為赤鐵礦的絮凝捕收劑使用。
 
雖然微生物浸出具有更環(huán)保,更節(jié)能的除雜優(yōu)勢,但是其浸出時(shí)間長,浸出效率低等缺點(diǎn)制約了在工業(yè)上的應(yīng)用。
 
4、聯(lián)合提純
 
由于不同地區(qū)的石英礦性質(zhì)不同,所含雜質(zhì)、嵌部粒度也不盡相同,因此,在對預(yù)處理后的石英砂進(jìn)行進(jìn)一步提純制備時(shí),需要根據(jù)石英砂本身的礦石性質(zhì)采取不同的聯(lián)合工藝流程,才能有針對性地除雜,得到高純度的石英砂。
 
謝貞付等對湖南某地石英砂采用浮選-酸浸提純,最終將石英砂中的雜質(zhì)含量由205.475g/t降到62.9g/t,石英砂純度達(dá)到99.9936%。
 
劉理根等對湖北薪春某硅石礦進(jìn)行分級脫泥-強(qiáng)磁選-浮選-混合酸浸工藝,最終獲得SiO2含量為99.99%的高純石英砂。
 
袁學(xué)友等以安微霍山地區(qū)石英礦為原料,采用煅燒-水淬-浮選-酸洗-乙醇去離子水混合清洗的工藝,使K、Na元素的雜質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤1.5×10-6,Al雜質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤1.3×10-5,而SiO2含量提高到了99.99%以上。
 
茆令文等采用煅燒-水淬-水利分級-磁選-浮選-酸浸-超聲清洗-高溫氯化煅燒脫氣等工藝,將石英原礦中的雜質(zhì)總量由225.96g/t降至25.29g/t。
 
5、超細(xì)粉碎加工
 
隨著高技術(shù)領(lǐng)域的迅猛發(fā)展,高純石英粉作為填充材料已顯示出廣闊的應(yīng)用前景,在集成電路、催化劑、高級磨料、精細(xì)化工等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
 
加工過程通常以高純石英砂為原料,經(jīng)熔融煅燒、超細(xì)磨、分級等工藝生產(chǎn)出合格的超細(xì)石英粉。
 
蔣述興等以SiO2含量為99.94%的石英粉作為原材料,采用以氧化鋯球?yàn)檠心ソ橘|(zhì)、研磨桶內(nèi)壁和攪拌器襯以聚氨酷的攪拌磨,經(jīng)過12h的粉磨及沉降分級,獲得了SiO2含量99.91%,1μm以下的占11.65%的高純石英粉。
 
6、球形化處理
 
球形石英粉又稱球形硅微粉,是指顆粒個(gè)體呈球形,主要成分為二氧化硅的無定形石英粉體材料,其制備方法主要有火焰熔融法、等離子加熱爐法、化學(xué)合成法、水解法等。
 
目前,我國球形硅微粉產(chǎn)品的純度、粒度以及產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性與國外產(chǎn)品比較還存在一定的差距。
 
李化健等試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)碳極高溫電弧法在微粉球形化中是較理想的加熱方法,用機(jī)械整形機(jī)對顆粒預(yù)整形可提高微粉的球形化效果。
 
靳洪允等用氧氣-乙炔火焰法制備了高純度的球形石英粉,該方法工藝簡化、控制容易、產(chǎn)率高,具有大規(guī)模生產(chǎn)球形石英粉的潛力。
 
7、表面改性
 
天然石英粉與高分子材料的親和能力差,作為填料時(shí)往往分散不均勻,甚至成團(tuán),對產(chǎn)品的質(zhì)量影響較大,因此需對石英粉進(jìn)行表面改性處理,使之具有反應(yīng)活性。
 
石英砂表面化學(xué)改性常用的改性劑有硅烷偶聯(lián)劑(氨基、環(huán)氧基、甲基丙烯基、三甲基、甲基和乙烯基)、鋁酸鹽偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、硬脂酸復(fù)合劑等,其中主要使用的是硅烷偶聯(lián)劑。
 
林金輝等利用干法機(jī)械力化學(xué)改性,選擇KH-570偶聯(lián)劑和鋁酸鹽兩種改性劑對石英粉進(jìn)行復(fù)合改性,制得了高品質(zhì)的球形石英粉。
 
王凡非等選擇KH-550偶聯(lián)劑作為表面改性劑,結(jié)果使超細(xì)石英粉的表面羥基數(shù)由原來的1.74個(gè)/nm2減少至0.42個(gè)/nm2,疏水性得到了提高,改性效果明顯。
 
隨著科學(xué)技術(shù)地不斷發(fā)展,下游應(yīng)用市場對石英砂的要求也越來越高,這不僅體現(xiàn)在純度和粒度上,還有向低結(jié)晶度、低放射性、球形化方向發(fā)展的趨勢,并根據(jù)不同用途逐步實(shí)現(xiàn)功能化、專用化和系列化,這對高純石英砂的提純和深加工技術(shù)來說,必將迎來更高的挑戰(zhàn)和發(fā)展空間。



 
2018年中國非金屬礦產(chǎn)業(yè)技術(shù)高峰論壇
 
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