中文字幕亚洲欧美一区_国产JIZZJIZZ免费看_亚洲av大码在线_亚洲黄色一级毛片_野花影视大全在线观看免费_欧美一区二区三区免费不卡_欧美日韩国产在线精品_国产福利盒子在线看片_精品国产人成在线_日韩欧美动漫一区在线

隨著國民經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展，國內(nèi)市場(chǎng)對(duì)工程塑料的需求快速增長(zhǎng)很快，特別是電子、汽車、交通運(yùn)輸、建筑材料、包裝、醫(yī)療器械及人體器官等領(lǐng)域都需要大量性能優(yōu)良的工程塑料。據(jù)Ceresana公司發(fā)布的最新報(bào)告稱：到2020年，全球工程塑料市場(chǎng)市值將達(dá)到900億美元。

工程塑料主要是通過改變高分子樹脂、無機(jī)填料、助劑等原料配比和加工條件制備能滿足工程領(lǐng)域應(yīng)用性能指標(biāo)的新材料。碳酸鈣、云母、硅灰石、膨潤(rùn)土、高嶺土、滑石等非金屬礦物材料已大規(guī)模應(yīng)用于工程塑料，以降低產(chǎn)品成本、改善材料的機(jī)械性能和加工性能、提高材料穩(wěn)定性和阻燃性能。

礦物原料的粒徑、形貌、表面/界面性質(zhì)對(duì)其功能或功能的發(fā)揮有很大影響。
 

1、粒徑對(duì)工程塑料機(jī)械性能的影響

非金屬礦填料的粒徑大小對(duì)改性效果影響很大，一般分為常規(guī)級(jí)（直徑>5μm）、超細(xì)級(jí)（0.1nm～5.0μm）和納米級(jí)（<0.1μm）。

王庭慰等研究了不同粒徑云母填充的尼龍6力學(xué)性能，試驗(yàn)結(jié)果表明：云母粒徑越小，對(duì)材料的綜合力學(xué)性能越有利。

賈娟花等將粒徑不等的硅灰石與PA66共混擠出，硅灰石可大大地提高尼龍66的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度，并發(fā)現(xiàn)硅灰石的填充量低時(shí)選擇超細(xì)粉體，填充量高時(shí)用中等細(xì)度的硅灰石，材料的綜合力學(xué)性能最佳。

2、顆粒形貌對(duì)工程塑料機(jī)械性能的影響

非金屬礦物形貌多種多樣，大體可以分為零維粒狀填料、一維棒狀或纖維狀填料、二維層狀材料。

零維粒狀非金屬礦粉體，由于生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、成本低，在工程塑料改性中應(yīng)用最為廣泛，例如常見的碳酸鈣、硫酸鋇。

天然和人工合成粘土礦物中很多呈一維或二維取向形貌，通常認(rèn)為多維粘土礦物填料對(duì)工程塑料力學(xué)性能改善的效果比零維好。

如納米纖維狀的凹凸棒粘土與工程塑料聚酰胺、聚酰亞胺（PI）、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）原位聚合法制備的復(fù)合材料的力學(xué)性能和摩擦性能明顯改善。

部分層狀硅酸鹽礦物各片層存在弱的負(fù)電性，層間離子可以被交換、層間距可以被增大，甚至可以被完全剝離成納米片。這類層狀礦物作為高效納米填料應(yīng)用于改性工程塑料，復(fù)合材料表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械性能。

3、表面/界面性質(zhì)對(duì)工程塑料機(jī)械性能的影響

非金屬礦物主要由Si、O、Al、Mg等元素通過離子鍵組成，且表面具有豐富的羥基，為強(qiáng)極性材料；而工程塑料主要由C、H、O、N、S等元素共價(jià)鍵組成，大多結(jié)構(gòu)對(duì)稱且含大量亞甲基、苯環(huán)等疏水基團(tuán)，通常表現(xiàn)出非極性或弱極性。因此很難將非金屬礦物與工程塑料基體均勻混合，而出現(xiàn)填料團(tuán)聚的現(xiàn)象，降低工程塑料的機(jī)械性能。因此對(duì)非金屬礦填料進(jìn)行表面改性，解決其分散問題是擴(kuò)大其在工程塑料行業(yè)應(yīng)用范圍的一種有效手段。

但單純對(duì)非金屬礦填料表面改性，即使能使其均勻分散在高分子基體中，也很難實(shí)現(xiàn)將力學(xué)性能進(jìn)行最大化改善，尤其是要達(dá)到超強(qiáng)增韌效果，就要求無機(jī)剛性粒子的模量E及泊松比σ與基體聚合物的E與σ有一定的匹配，否則難以起到超強(qiáng)增韌的效果。通常采用適量的第三組分來調(diào)節(jié)基體的模量與泊松比，使兩者的E與σ更好地匹配后，體系在脆韌轉(zhuǎn)變點(diǎn)附近表現(xiàn)出很好的韌性。

梁基照將納米碳酸鈣（n-CaCO3）、聚碳酸酯（PC）、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PBT）和相容劑苯乙烯馬來酸酐共聚物（SMA）共混，制得PBT/PC/n-CaCO3復(fù)合材料，當(dāng)相容劑添加量為2%時(shí)復(fù)合材料力學(xué)性能的綜合效果最佳。

毋偉等用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯雙單體聚合包覆n-CaCO3，形成了核殼結(jié)構(gòu)增韌復(fù)合微粒；再將制得的復(fù)合微粒在雙螺桿擠出機(jī)中采用二次擠出法制備出PC/ABS/n-CaCO3復(fù)合材料。研究納米碳酸鈣復(fù)合微粒對(duì)PC/ABS合金力學(xué)性能的影響，表明n-CaCO3復(fù)合微粒具有無機(jī)納米顆粒和彈性體雙重協(xié)同增韌的作用，其表面的聚合物分子鏈與基體樹脂起到嵌段增容作用。

要使層狀非金屬礦物呈納米片均勻分散在工程塑料中，通常需要在共混加工前對(duì)其進(jìn)行插層改性，使層間距增大，而有利于加工共混中聚合物進(jìn)入層間。研究發(fā)現(xiàn)，利用具有熱穩(wěn)定性較好的聚合物季銨鹽修飾蒙脫土可以很大程度提高有機(jī)土的熱穩(wěn)定性。

工程塑料的主要優(yōu)勢(shì)是易成型加工，添加非金屬礦物填料會(huì)對(duì)加工性能造成一定的影響，為降低成本而添加高含量、劣質(zhì)填料通常會(huì)使加工性能變差，例如，磨損加工設(shè)備、塑化不充分造成擠出困難、流動(dòng)性能惡化造成制品邊緣缺陷、應(yīng)力發(fā)白等問題。所以，添加適量高品質(zhì)非金屬礦填料會(huì)大大降低對(duì)加工性能的不利影響，甚至改善加工性能。

1、流動(dòng)性能

流動(dòng)性能是工程塑料加工成型的重要參數(shù)，工程塑料一般用于生產(chǎn)結(jié)構(gòu)制件產(chǎn)品，使用最多的成型方式是注射成型，因此希望材料熔體的粘度低、流動(dòng)性好，這就對(duì)非金屬礦粉體提出了球形化的要求。

2、結(jié)晶性能

結(jié)晶性能工程塑料加工成型的另一個(gè)重要參數(shù)，直接影響產(chǎn)品的力學(xué)性能和加工工藝的制定。

郭濤等研究了鑭化物改性超細(xì)碳酸鈣（UCaCO3-La3+）與有機(jī)羧酸鈉鹽成核劑（NA）對(duì)PET非等溫結(jié)晶行為的影響。UCaCO3與La3+不同質(zhì)量配比的填料都對(duì)PET具有很好的結(jié)晶成核性，特別是CaCO3/La3+=100/5制備的UCaCO3-La3+填料成核能力較NA更佳，且與純PET相比結(jié)晶溫度降低約5.4℃。

最近Energy Strategy Associates公司已向市場(chǎng)推出一款超細(xì)二氧化硅產(chǎn)品Nan-O-Sil ASD，稱添加0.8%的該產(chǎn)品可以使尼龍、PBT、ABS等結(jié)晶工程塑料的模塑生產(chǎn)周期縮短20%～30%；使未填充的聚甲醛共聚物、聚苯硫醚、聚醚醚酮以及33%玻纖填充聚碳酸酯等材料，拉伸樣條的注射成型周期縮短22%～31%；而力學(xué)性能一般能得到保持或改善。

工程塑料的使用環(huán)境多種多樣，要滿足某些特殊場(chǎng)合長(zhǎng)期使用后性能仍達(dá)到要求，就需要考慮工程塑料的穩(wěn)定性，如熱穩(wěn)定性、電穩(wěn)定性、耐溶劑性、耐光熱老化性。

1、熱穩(wěn)定性

李慶豐等研究了用熔融插層法制備了乙烯-1-辛烯共聚物（POE）/有機(jī)蒙脫土（OMMT）復(fù)合材料和馬來酸酐接枝POE（POE-g-MAH）/OMMT納米復(fù)合材料，發(fā)現(xiàn)加入有機(jī)蒙脫土后兩種復(fù)合材料的分解溫度、50%熱失重溫度和最大熱失重速率溫度都比各自的基體材料提高。

2、電穩(wěn)定性

隨著電氣技術(shù)的發(fā)展，變頻調(diào)速電機(jī)在現(xiàn)代電氣工業(yè)中得到了越來越廣泛的應(yīng)用，但是變頻裝置對(duì)絕緣提出了更高的要求：絕緣不僅應(yīng)該具有優(yōu)良的耐熱性能與機(jī)械性能，而且還要求具有更好的耐電暈?zāi)芰?。?duì)此，國內(nèi)外紛紛采用各種方法解決這一難題，其中利用非金屬礦物對(duì)傳統(tǒng)的絕緣材料進(jìn)行填充改性，制備出一些耐電暈的工程塑料。

樊友兵等采用原位聚合方法制備了聚酰亞胺/納米二氧化鈦（TiO2）復(fù)合物，結(jié)果表明：納米TiO2的加入導(dǎo)致納米復(fù)合物的介電性能下降，原因在于金紅石相納米TiO2具有很高的介電常數(shù)；隨著納米TiO2含量的增加，復(fù)合材料的耐電暈?zāi)芰ρ杆偬岣?，在納米TiO2含量含量為8%時(shí)，其耐電暈壽命相比純PI薄膜提高了近10倍。

3、耐光熱老化性

很多工程塑料制品需要在戶外使用，經(jīng)長(zhǎng)期紫外線照射通常會(huì)加速樹脂基體的老化反應(yīng)，使制件的力學(xué)性能快速下降，外觀顏色發(fā)生改變；添加具有高紫外吸收和遮蓋能力的非金屬礦填料是提高工程塑料的耐光老化性能的一種有效手段。

如云母粉可在聚合物中進(jìn)行填充改性，并改變材料的電性能和耐熱性能，增加制品的剛性。

絕大多數(shù)工程塑料都是易燃材料，隨著對(duì)防火阻燃性能的要求日益提高，工程塑料的阻燃問題已成了引人注目的研究課題。

在眾多的阻燃體系中，采用反應(yīng)型阻燃劑雖能獲得穩(wěn)定、毒性小以及對(duì)高聚物性能影響小的阻燃材料，但其工藝復(fù)雜、成本較高；采用有機(jī)添加型阻燃劑，往往又會(huì)帶來阻燃產(chǎn)品的發(fā)煙、毒氣釋放等環(huán)境安全和使用安全性問題。

盡管非金屬礦添加型阻燃劑相比以上兩類阻燃劑存在添加量大、對(duì)力學(xué)性能損害較大的不足，但其具有熱穩(wěn)定性好、毒性低或無毒、不產(chǎn)生腐蝕氣體、在儲(chǔ)存過程中不揮發(fā)、不易析出、有持久阻燃效果等優(yōu)點(diǎn)，并且原料來源豐富、價(jià)格低廉，在解決大量易燃工程塑料的阻燃以及低煙、低毒問題上，仍然是一種既簡(jiǎn)單而又富有實(shí)效的方法。

如果只使用非金屬礦填料作為阻燃助劑，要使工程塑料達(dá)到較高的阻燃標(biāo)準(zhǔn)，添加量通常很大，這就對(duì)力學(xué)性能的保持帶來了極大的挑戰(zhàn)，因此將非金屬礦阻燃成分與其他傳統(tǒng)阻燃劑一起使用，往往能減少非金屬礦填料對(duì)力學(xué)性能快速下降的不良影響，而且降低傳統(tǒng)阻燃劑的不良影響是實(shí)現(xiàn)環(huán)保阻燃的一種很好的方法。

例如，納米高嶺土用于聚酰胺、聚酯等工程塑料的阻燃中，可以替代20%～30%溴系和三氧化二銻的用量，而不降低阻燃效果，并對(duì)體系的力學(xué)性能有所改善，在無鹵阻燃體系中改善了阻燃效果并降低了成本。

非金屬礦物作為填料除降低成本外，還對(duì)改善工程塑料機(jī)械性能、加工性能、穩(wěn)定性、阻燃性等方面表現(xiàn)巨大的應(yīng)用潛力，這一點(diǎn)已經(jīng)成為工程塑料改性加工和非金屬礦填料深加工行業(yè)的共識(shí)。

除傳統(tǒng)的滑石粉、碳酸鈣、氫氧化鎂、鈦白粉（TiO2）等非金屬礦填料的用量進(jìn)一步加大外，纖維狀非金屬礦晶須的前期研究較深入，很多非金屬礦物的晶須（碳酸鈣晶須、硫酸鈣晶須等）被陸續(xù)人工合成出來，一些品種由于生產(chǎn)工藝的改進(jìn)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了量產(chǎn)，可能會(huì)部分取代原來玻璃纖維增強(qiáng)的應(yīng)用領(lǐng)域。

另外，一些之前處于基礎(chǔ)研究或高端應(yīng)用的層狀非金屬礦填料如蒙脫土，也慢慢進(jìn)入國內(nèi)工程塑料加工改性企業(yè)的選材目錄，以期開發(fā)出高性能的新材料。

目前，由于國內(nèi)加工改性企業(yè)數(shù)量多、規(guī)模小，且國內(nèi)行業(yè)下游企業(yè)對(duì)高端產(chǎn)品積極性不高，大多數(shù)加工改性企業(yè)仍更傾向于選取低端非金屬礦填料，以降低成本來爭(zhēng)奪市場(chǎng)，這對(duì)工程塑料和非金屬礦物行業(yè)的長(zhǎng)期發(fā)展和技術(shù)升級(jí)不利。基礎(chǔ)研究和產(chǎn)業(yè)推廣相得益彰才能在新材料的開發(fā)上走得更遠(yuǎn)、走得更穩(wěn)。

未來，由于全球汽車、電氣和電子消費(fèi)品、建筑行業(yè)繼續(xù)快速發(fā)展，工程塑料行業(yè)需求將強(qiáng)勁增長(zhǎng)。東北亞尤其是中國，仍然是全球工程塑料需求最主要的地區(qū)。非金屬礦材料在工程塑料領(lǐng)域的市場(chǎng)前景將非常值得期待。

編輯整理：粉體技術(shù)網(wǎng)

更多精彩！歡迎掃描下方二維碼關(guān)注中國粉體技術(shù)網(wǎng)官方微信（粉體技術(shù)網(wǎng)）