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納米碳酸鈣常用10大類表面改性劑
來源:中國粉體技術網(wǎng)    更新時間:2024-03-27 10:01:32    瀏覽次數(shù):
 
  納米碳酸鈣直接用于有機高分子基質中存在兩個缺陷:
  一是分子間力、靜電作用、氫鍵、氧橋等會引起碳酸鈣粉體的團聚;
  二是納米碳酸鈣表面具有親水性較強且呈強堿性的羥基,會使其與聚合物的親和性變差,易形成團聚體,造成在高聚物中分散不均勻,導致兩種材料間界面缺陷,無法體現(xiàn)出納米碳酸鈣的納米效應。
  
  隨著納米碳酸鈣的應用領域不斷擴大,這些缺點更加明顯。為了充分發(fā)揮納米碳酸鈣的優(yōu)勢,改善納米碳酸鈣的性能,必須采用不同的表面改性方法和改性劑進行表面改性處理。
  
  納米碳酸鈣常用的改性劑主要有偶聯(lián)劑、表面活性劑、聚合物、無機物等。
  
  1、鈦酸酯偶聯(lián)劑
  鈦酸酯偶聯(lián)劑可以分為單烷氧型、配位型及螯合型,為了提高其反應的均勻性,需采用惰性溶劑進行溶解和稀釋,再以噴霧形式加入表面改性機,可以更好地與碳酸鈣顆粒進行分散混合、表面化學包覆。
  
  鈦酸酯改性效果較好,曾得到廣泛應用,但鈦酸酯呈棕色影響到改性后產品的白度,且價格較貴,并可能危害人體健康(導致肝癌)。
  
  2、鋁酸酯偶聯(lián)劑
  鋁酸酯一端的烷氧基可與碳酸鈣表面的自由質子反應,另一端能和高聚物分子鏈產生纏繞或交聯(lián)作用,其性能優(yōu)于鈦酸酯。
  
  鋁酸酯改性后的碳酸鈣能較好分散于有機介質中,力學性能得到改善,并且能提高產品的物理機械性能和加工性能,在填充塑料等制品中應用廣泛。
  
  鋁酸酯的優(yōu)點是:顏色較淺,無毒,熱分解的溫度較高,價格低廉,包裝、運輸方便,因此適用范圍廣泛。鋁酸酯的缺點是易水解,不能用于濕法表面改性工藝。
  
  3、硼酸酯偶聯(lián)劑
  
  硼酸酯偶聯(lián)劑作為改性劑使用,具有很多優(yōu)點:無毒并且抑菌,偶聯(lián)功能優(yōu)異,熱穩(wěn)定性能好,具有良好的抗水解能力。因此,硼酸酯作為納米碳酸鈣改性劑,不僅用于干法表面改性工藝,也可用于濕法改性處理。
  
  4、脂肪酸(鹽)
  脂肪酸(鹽)的作用機理是利用碳酸鈣表面分布著大量親水性的羥基,呈現(xiàn)較強堿性的特點,其RCOO-與碳酸鈣漿液中的Ca2+、CaHCO3+、CaOH+等組分反應生成脂肪酸鈣沉淀物,包覆在碳酸鈣粒子表面,脂肪酸鈣中的烴基使碳酸鈣的表面性質由親水變成親油。
  
  納米碳酸鈣經(jīng)脂肪酸改性后,分散性提高,與有機高分子材料具有較好相容性。用脂肪酸(鹽)改性的碳酸鈣主要應用于填充PVC塑料、電纜材料、膠黏劑、油墨、涂料等。其中,硬脂酸(鹽)是碳酸鈣最常用、也是十分廉價的表面改性劑。
  
  5、磷酸鹽和縮合磷酸
  磷酸酯(鹽)改性劑也屬于陰離子型表面活性劑,主要是通過磷酸酯腐蝕碳酸鈣表面生成磷酸酯鈣和磷酸酯氫鈣,其緊密包覆在納米碳酸鈣顆粒表面,長鏈烷基朝外排列,使得納米碳酸鈣呈疏水性
  經(jīng)磷酸酯改性的納米碳酸鈣應用于復合材料中,不僅能提高材料的加工性能和機械性能,而且能改善耐酸性和阻燃性、
  采用縮合磷酸(偏磷酸或焦磷酸)對碳酸鈣粉體進行表面改性,可克服碳酸鈣粉體耐酸性差、表面pH高等缺點。改性后產品的pH為5.0~8.0(改性前pH為9.0~10.5),難溶于醋酸等弱酸中,耐酸性較好。
  
  另外,在碳酸鈣碳化過程中加入硫酸鋅和水玻璃進行表面改性,所得產品應用于丁苯橡膠時,可改善其斷裂伸長率和撕裂強度。
  
  6、季胺鹽類
  季胺鹽類是一種陽離子表面活性劑,其分子的一端可以和高分子材料發(fā)生交聯(lián),另一端帶正電可以在碳酸鈣表面發(fā)生靜電吸附。
  
  7、反應性單體、活性大分子
  反應性單體中,帶有不飽和鍵的小分子羧酸能與納米碳酸鈣作用,分散納米碳酸鈣;利用其反應性(不飽和鍵)可與聚烯烴發(fā)生接枝,形成接枝物,強化納米碳酸鈣與聚合物間的界面作用。
  活性大分子中,帶有的大分子能在碳酸鈣表面發(fā)生作用,改善其與有機高分子材料間的親和力和分散性。
  
  8、聚合物
  聚合物可在碳酸鈣表面定向吸附,使碳酸鈣具有電荷特性并在碳酸鈣粒子表面形成物理或化學吸附層,增大粒子之間的距離,防止碳酸鈣粒子間粘連團聚,進而改善分散性。常用的聚合物主要有低聚物、高聚物和水溶性高分子。
  
  9、超分散劑
  超分散劑不同于傳統(tǒng)的表面活性劑,主要由溶劑段和錨固段組成。其錨固段一般為極性基團,可以單點錨固或多點錨固的形式緊密結合于顆粒表面;溶劑段極性各異,分別適用于不同極性的聚合物改性。
  理論上講,通過調整兩段物質相對分子質量大小和官能團,可以獲得幾乎滿足所有要求的表面處理劑。
  
  10、無機物
  
  無機物改性劑一般不能使碳酸鈣由親水變成疏水,但能改善納米碳酸鈣的分散性與耐酸性,若與其他改性劑結合使用,效果較佳。常用的主要有偏磷酸(鹽)、多聚磷酸(鹽)、鋁酸(鹽)、明礬、鋇鹽等。
  
  無機電解質吸附在碳酸鈣粒子表面,一方面能提高其表面的電位值并誘發(fā)空間位阻效應,產生雙電層靜電排斥作用,因而能改善粒子的分散性;另一方面,由于空間位阻作用使得氫離子無法接觸到內層碳酸鈣粒子,顯著提高其耐酸性。
  
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