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技術(shù)成果
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膨潤土、凹凸棒石類復(fù)合粘土制備鉆井泥漿的工藝研究
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時間:2013-08-02 20:45:15    瀏覽次數(shù):
 
(咸陽非金屬礦研究設(shè)計院有限公司/陳媛媛,馬亮,王新江)1 前言
        隨著我國石油、天然氣的開發(fā)和固井技術(shù)的進步,非金屬礦物在油氣鉆井中得到廣泛應(yīng)用。膨潤土和凹凸棒石由于各自的特性,是制備鉆井泥漿的理想材料。
        膨潤土是一種膠質(zhì)粘土礦物,主要含有蒙脫石,蒙脫石是由兩層Si-O四面體中夾一層Al-(O,OH)八面體為構(gòu)造單元組成的層狀硅酸鹽礦物,由于這種特定的層狀結(jié)構(gòu),膨潤土在水中有良好的分散性、懸浮性及粘結(jié)性,使其成為水基鉆井泥漿的主要組分。在油氣鉆井中,膨潤土的層狀結(jié)構(gòu)提供的潤滑性,能降低對鉆桿的扭距和阻力,其粘結(jié)性使鉆液從所鉆的垂直鉆孔中帶走鉆屑,膨潤土泥漿的凝膠強度能防止鉆屑沉積在已鉆的孔段內(nèi),它還為泥漿提供強度和粘性防止井壁坍陷。
        凹凸棒石是一種層狀結(jié)構(gòu)的含水高鎂鋁硅酸鹽粘土礦物。由兩層硅氧四面體,一層鋁氧八面體組成。具有流動性能和觸變性能,適用于膠體泥漿、懸浮劑、觸變劑和粘結(jié)劑,還有良好的熱穩(wěn)定性、抗鹽及造漿等性能,主要用作抗鹽泥漿,特別是在深海石油鉆井、地?zé)徙@井方面,用其制作泥漿,可在高溫下不會引起嚴重的井底膠凝,在高濃度鹽的作用下不會降低粘度和觸變性能等。
       本試驗所用的原料中主要為膨潤土,其次還含有超過30%的凹凸棒石,這種以膨潤土和凹凸棒石為主要成分的粘土礦物在國內(nèi)比較少見。本試驗針對該原礦的特點,采用了半干法擠壓鈉化工藝,通過添加鈉化劑、自制增效劑對膨潤土原礦進行了鈉化改型,制備了鉆井液用膨潤土材料。試驗重點考查了物料含水率、鈉化劑用量、增效劑用量以及擠壓次數(shù)等對產(chǎn)品的粘度計600r/min讀數(shù)、濾失量、屈服值/塑性粘度等指標的影響,獲得了符合API 13A-2010鉆井液材料規(guī)范中鉆井級膨潤土的技術(shù)要求,并確定了效果最佳的工藝參數(shù),試驗為該膨潤土的開發(fā)利用提供了技術(shù)依據(jù),該產(chǎn)品通過一定的工藝技術(shù),還可以生產(chǎn)具有一定抗鹽作用的膨潤土鉆井泥漿,在海洋鉆井等特殊環(huán)境中,也具有廣闊的應(yīng)用前景。
        2 膨潤土原礦的物化性能
        原礦外觀呈米黃色土狀,原礦經(jīng)檢測:膨脹指數(shù)9.5 ml/2g,膠質(zhì)價21ml/3g,2h吸水率268.3%。表1為原礦的化學(xué)成分分析檢測結(jié)果,圖1為原礦的XRD圖譜,膨潤土原礦主要的礦物組成是膨潤土46%、凹凸棒石32%、石英12%、方解石4%、赤鐵礦2%、石鹽2%、燒石膏1%和未檢出1%。通過以上XRD分析、化學(xué)分析及物理性質(zhì)檢測結(jié)果,可以看出,該礦中MgO含量較高,CaO含量較Na2O含量高,其膨潤土可能是鈣基膨潤土,并伴生有凹凸棒石、石英、方解石等其他礦物。
表1 原礦化學(xué)成分檢測結(jié)果見表1
元素名稱 SiO2 Al2O3 TFe2O3 CaO MgO Na2O K2O TiO P2O5 SO3 MnO L.O.I
含量(%) 54.60 14.57 5.39 4.30 4.12 1.99 0.54 0.92 0.59 0.085 0.015 12.06
                                     \
圖1膨潤土礦XRD圖譜
       經(jīng)對該膨潤土原礦取樣進行泥漿性能測試,結(jié)果為:分散后的塑性粘度為2 mPa•s,屈服值/塑性粘度為1,與API 13A-2010鉆井液材料規(guī)范中未處理膨潤土的要求(見表2)有一定差距,不能滿足石油鉆井要求,必須進行工藝處理。
表2 API 13A-2010鉆井液用膨潤土規(guī)范
項目 指標
鉆井級膨潤土 未處理膨潤土 OCMA級膨潤土
懸浮液 粘度計600r/min讀值 ≥30 - ≥30
屈服值/塑性粘度 ≤3 ≤1.5 ≤6
濾失量 ≤15mL - ≤16 mL
分散后的塑性粘度 - ≥10mPa·s -
分散后的濾失量 - ≤12.5mL -
75μm篩余(質(zhì)量分數(shù)) ≤4% - ≤2.5%
        3 試驗部分:
        3.1 試劑與儀器
        主要儀器
表3 主要儀器表
序號 儀器設(shè)備規(guī)格及名稱 用途
1 擠壓機 擠壓
2 WG136干燥箱 干燥
3 GJ-2S數(shù)顯高速攪拌機 攪拌
4 MOD.ZNN-D6六速旋轉(zhuǎn)粘度計 樣品粘度測定
5 MOD.ZNS-2中壓濾失儀 樣品濾失量測定
6 萬能粉碎機 粉磨
        3.2 制備鉆井液材料
        由于原礦的技術(shù)指標達不到AIP標準中未處理膨潤土的要求,不能直接用于鉆井工業(yè)。為了滿足鉆井泥漿用膨潤土的要求,需對其采用多種改性劑進行試驗。本試驗采用的試驗方法為半干法擠壓鈉化,該方法較濕法鈉化含水率小、成本低,較其他堆場鈉化等方法鈉化充分、均勻,產(chǎn)品性能穩(wěn)定。具體的工藝流程如下:
                                 \
圖2 工藝流程圖
        3.2.1物料含水率的確定
        擠壓鈉化時,物料的含水率是影響產(chǎn)品性能及生產(chǎn)成本的重要因素之一。含水率過低,物料過干,出料不暢,容易將擠壓機卡死;含水率過高,擠出的物料不成條狀,起不到擠壓改型的效果。通過物料含水率條件試驗,考察不同的含水率下擠壓效果,確定了最佳物料含水率,在確保擠壓效果的情況下,使含水率達到最低,最大程度降低后續(xù)干燥成本。
        本試驗在其他試驗條件一定的情況下,對物料在不同含水率條件下擠壓,結(jié)果表明,在物料含水率為30%、35%時,都會出現(xiàn)不同程度的擠壓機卡死,當(dāng)含水率增加到40%時,能夠連續(xù)順暢地擠出物料,后續(xù)系列試驗也表明該含水率可以保證擠壓鈉化改型的效果,將物料含水率確定為40%。
        3.2.2增效劑對產(chǎn)品性能的影響
        由于原礦的主要礦物是膨潤土,且伴生一定量的凹凸棒石,無論是膨潤土還是凹凸棒石在作為鉆井液材料時,在懸浮液系統(tǒng)中添加增效劑都是控制其流變性的一種有效方法。本試驗中采用了實驗室自行配制的增效劑A。
        試驗條件:鈉化劑為3%,物料含水率為40%,擠壓次數(shù)為2次,考察添加增效劑A對產(chǎn)品粘度計600r/min讀數(shù)、濾失量及屈服值/塑性粘度的影響,試驗的結(jié)果見表4。
表4  添加增效劑對鈉化產(chǎn)品性能的影響
                     增效劑量(%)
指標
0 1
粘度計600r/min 49 48
濾失量(mL) 4.5 4
屈服值/塑性粘度 6.64 2.8
        通過表4中的實驗結(jié)果可以看出,是否添加的增效劑A,懸浮液的粘度計600r/min讀數(shù)只有微小波動,且均能達到API標準鉆井膨潤土要求。但是添加增效劑A后,屈服值/塑性粘度大大降低,說明該自制增效劑A增強了懸浮液的剪切稀釋特性,使得兩切變速率下的粘度差明顯加大,屈服值/塑性粘度降低至到2.8,達到API標準鉆井級膨潤土的要求,大大提升了產(chǎn)品附加值。
        3.2.3增效劑添加工藝的影響
        增效劑的添加工藝對產(chǎn)品成本具有較大影響,通過本實驗考查兩種添加工藝的產(chǎn)品最終性能,確定最佳的添加工藝。
        試驗條件:鈉化劑3%,擠壓兩次,物料含水率為40%,增效劑1%,考察鈉化階段加增效劑與改性后成品中加增效劑對產(chǎn)品粘度計600r/min讀數(shù)、濾失量及屈服值/塑性粘度的影響,試驗的結(jié)果見表5。
表5 鈉化階段加增效劑與改性后成品中加增效劑的產(chǎn)品性能
               指標
條件
粘度計600r/min 濾失量(mL) 屈服值/塑性粘度
鈉化階段加增效劑 48 5 4.8
改性后成品中加增效劑 43 9 14.76
        由表5中的結(jié)果可以看到,與鈉化階段加增效劑的樣品性能相比,改性后成品中加增效劑的樣品屈服值/塑性粘度過大。這可能是由于在鈉化階段加入增效劑時,擠壓過程中產(chǎn)生的擠壓力以及高溫作用下,才能使鈉化劑和增效劑充分發(fā)揮其應(yīng)有的效果。
        3.2.4鈉化劑的用量對產(chǎn)品性能的影響
        由于原礦中膨潤土為鈣基膨潤土,必須要進行人工鈉化改型為鈉基膨潤土,以提升產(chǎn)品各方面性能,達到API標準要求。在原礦中加入鈉鹽作為鈉化劑。
        試驗條件:增效劑1%,物料含水率為40%,擠壓次數(shù)為2次,考察不同鈉化劑添加量,對產(chǎn)品粘度計600r/min讀數(shù)、濾失量及屈服值/塑性粘度的影響。
表6 不同鈉化劑用量對產(chǎn)品性能的影響
                         鈉化劑量(%)
指標
2 3 4 6
粘度計600r/min 23 48 74 131
濾失量(mL) 19 4 0 0
屈服值/塑性粘度 5.68 2.8 22.7 24.2
        由表6中試驗結(jié)果可以看出,鈉化后產(chǎn)品各性能指標較原礦有較大幅度提升,說明鈉化效果較好。產(chǎn)品符合隨鈉化劑用量增加,粘度增大的普遍規(guī)律。這主要是該原礦鈣基膨潤土,則其可交換性陽離子主要為Ca2+。Ca2+ 離子取代能力遠大于Na+ 離子,但當(dāng)Na+離子達到一定濃度時,就可進入晶層間進行取代。這種取代是以等當(dāng)量進行的,即兩Na+個離子取代一個Ca2+ 離子,一個Ca2+ 離子吸附水分子數(shù)是5,而每兩個Na+離子吸附水分子數(shù)為16.8,這樣就增厚了晶層表面的雙電層,從而使粘土層間距增大,從而使膨潤土分散加劇, 表現(xiàn)為粘度上升,失水量也有所下降。
        但還可以看到屈服值/塑性粘度隨鈉化劑添加量的增加呈先增大后減小的規(guī)律,添加量為2%,4%及6%時未能達到API標準要求,可能是由于電解質(zhì)量的變化導(dǎo)致的動切力上升或粘度的增大導(dǎo)致的泥漿分散度有所降低;當(dāng)鈉化劑用量達到3%以上時,濾失量均能達到API標準要求;綜合以上試驗結(jié)果,當(dāng)鈉化劑加入量為3%時各項指標均能符合API標準中鉆井級膨潤土技術(shù)要求,因此確定鈉化劑最佳加入量為3%。
        3.2.5擠壓次數(shù)對產(chǎn)品性能的影響
        鈉化劑及增效劑與礦樣的反應(yīng)需要在一定溫度條件下進行,必須進行擠壓,擠壓次數(shù)的多少直接影響反應(yīng)效果的好壞,次數(shù)少,產(chǎn)品性能無法保證;擠壓次數(shù)多,產(chǎn)品的成本增加,本試驗通過對擠壓效果的對比試驗,在確保產(chǎn)品質(zhì)量的情況下,確定最低擠壓次數(shù),最大限度降低生產(chǎn)成本。
        試驗條件:鈉化劑3%(以干礦樣計),增效劑1%(以干礦樣計),物料含水率為40%,考察不同的擠壓次數(shù)下對產(chǎn)品粘度計600r/min讀數(shù)、濾失量及屈服值/塑性粘度的影響,試驗的結(jié)果見表7。
表7 不同的擠壓次數(shù)下鈉化產(chǎn)品的指標
                       擠壓次數(shù)(次)
指標
1 2
粘度計600r/min 38.5 48
濾失量(mL) 16 4
屈服值/塑性粘度 6.36 2.8
        由表7的結(jié)果可以看出,擠壓2次較擠壓1次,粘度增大,屈服值/塑性粘度明顯降低,這主要是由于工藝中鈉化劑和增效劑都以溶液的形式與原料混合,分散均勻,而本試驗所用擠壓機的擠出壓力在2MPa左右,擠出物料溫度45~55℃之間,一定的壓力、溫度和時間有利于Na+從蒙脫石層狀結(jié)構(gòu)中置換出高價陽離子Ca2+,使得鈉化劑和增效劑充分發(fā)揮其應(yīng)有的效果。綜合考慮到生產(chǎn)工藝及成本因素,擠壓兩次各項指標已經(jīng)達到了要求,本次試驗確定擠壓次數(shù)為兩次。
        4 結(jié)論
        (1)采用半干法擠壓鈉化改性效果顯著,簡單可行,大大改善了該原礦的泥漿性能。
        (2)增效劑A增強了懸浮液的剪切稀釋特性,加大兩切變速率下的粘度差,降低屈服值/塑性粘度。
        (3)經(jīng)優(yōu)化試驗,最終工藝路線為,鈉化劑添加量3%,增效劑添加量1%,擠壓物料含水率40%,擠壓兩次。
        (4)經(jīng)工藝處理后產(chǎn)品,粘度計600r/min讀數(shù)為48,屈服值/塑性粘度為2.8,濾失量為4mL,得到了符合API標準的鉆井級膨潤土要求,,產(chǎn)品附加值得到大幅度提升。


(廈門非金屬礦加工與應(yīng)用技術(shù)交流會,發(fā)表于中國粉體技術(shù)雜志)

 
 
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