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技術(shù)進(jìn)展
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天然沸石的加工技術(shù)簡析
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時間:2016-09-08 09:26:36    瀏覽次數(shù):
 
    天然沸石加工的目的是提高沸石的純度、孔體積、比表面積、吸附性能和離子交換能力、熱穩(wěn)定性、白度等以滿足應(yīng)用領(lǐng)域的需要。目前采用的加工技術(shù)主要有粉碎分級、選礦、焙燒、改型和化學(xué)處理等。

    天然沸石礦的選礦提純比較困難,主要原因是(一)沸石礦物結(jié)晶粒度細(xì)小,一般為0.001~0.05㎜;(二)沸石與其伴生礦物(蒙脫石、絹云母石英、玉髓、蛋白石、長石、綠泥石等)在嵌布粒度及物理化學(xué)性質(zhì)上極為接近。因此,盡管已經(jīng)進(jìn)行了大量的選礦研究,但真正在工業(yè)上實(shí)施選礦工藝的加工企業(yè)很少。一般是通過手選后直接進(jìn)行破碎、篩分和磨礦分級后直接出售。但這種簡單加工后的產(chǎn)品很難取代人工合成沸石分子篩用于石油化工、原子能工業(yè)等需要高純度和特定的孔徑、孔體積、可交換離子種類等的領(lǐng)域。因此,要提高天然沸石的應(yīng)用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值,選礦提純和進(jìn)一步的深加工是十分必要的。

    在天然沸石的選礦提純方面,國內(nèi)外已進(jìn)行了大量的研究,使用的方法包括浮選、重選、磁選、選擇性絮凝等。

    對于原礦主要由鈣型絲光沸石(50~55%)、鈣型斜發(fā)沸石(20~25%)、石英類(10~15%)、鈣型蒙脫石(3~7%)和長石(2~4%)組成、嵌布粒度為0.005~0.03㎜的礦石,采用預(yù)先分級脫除(-9μm)礦泥→ 搖床除去石英、長石及其他脈石礦物→ 細(xì)磨(-38μm)→ 分級脫除(-9μm)礦泥→ 浮選(回收絲光沸石)的工藝流程,可得到絲光沸石含量達(dá)80%左右的精選沸石。

    焙燒方法主要用來提高沸石的離子交換容量和吸附能力。工藝過程是首先對沸石原礦(以絲光沸石為主的礦石)進(jìn)行干燥、選礦和粉碎,然后給入焙燒爐中進(jìn)行焙燒,焙燒溫度不超過500℃,之后用水急驟冷卻,最后進(jìn)行干燥。

    天然沸石脫水后能大量吸附氣體,因而可用作氣體載體。但由于沸石內(nèi)部結(jié)構(gòu)的特點(diǎn),不是所有的天然沸石都能作為載氣體。改型技術(shù)就是通過化學(xué)處理使不能載氣或載氣性能較差的沸石變成氫型、銨型和混合型,以提高其載氣量。改型方法是先將沸石原料進(jìn)行焙燒,冷卻后加入鹽酸(氫型)、氯化銨(銨型)或鹽酸與氯化銨的混合溶液進(jìn)行煮沸或加熱浸泡,然后進(jìn)行洗滌,洗至中性后再進(jìn)行過濾和干燥。

    精選后的天然沸石本來具有較大的吸附能力和離子交換容量,經(jīng)過適當(dāng)化學(xué)處理后,其性能可顯著提高。例如,將沸石粉碎至5~80目,用酸(鹽酸和硫酸)處理10~20小時,再中和及用水煮沸,然后進(jìn)行干燥和焙燒,最后再粉碎到30~50目。經(jīng)這樣處理過的沸石對氣相和液相物質(zhì)的吸附能力可以達(dá)到甚至超過活性炭。另外,將天然沸石用稀無機(jī)酸(HCl、H2SO4、HNO3、HClO4等)處理,使H+交換率提高到20%以上,成型后在90~110℃溫度下干燥,最后用350~600℃溫度加熱活化成H型沸石,具有很高的吸附能力和離子交換容量。

    將天然沸石用過量的鈉鹽溶液(NaCl、Na2SO4、NaNO3等)處理,使鈉離子交換率達(dá)到75%以上,成型后干燥加工制成Na型沸石,能大大提高對氣體的吸附能力。


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