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選礦提純
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關(guān)于礦物浮選的這些知識(shí),你一定要知道(一)
來(lái)源:中國(guó)粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2016-03-15 11:07:46    瀏覽次數(shù):
 
1、什么叫浮游選礦(浮選)?其應(yīng)用范圍如何?
       浮選即泡沫浮選,是根據(jù)礦物表面物理化學(xué)性質(zhì)的不同來(lái)分選礦物的選礦方法。在浮選過(guò)程中,礦物的沉浮幾乎與礦物密度無(wú)關(guān)。比如黃銅礦與石英,前者密度為4.2,后者密度為2.66,可是重礦物的黃銅礦很容易上浮,石英反而沉在底部。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)礦物的可浮性與其對(duì)水的親和力大小有關(guān),凡是與水親和力大,容易被水潤(rùn)濕的礦物,難于附著在氣泡上,難浮。而與水親和力小,不易被水潤(rùn)濕的礦物,容易上浮。因此可以說(shuō),浮選是以礦物被水潤(rùn)濕性不同為基礎(chǔ)的選礦方法。一般把礦物易浮與難浮的性質(zhì)稱為礦物的可浮性。浮選就是利用礦物的可浮性的差異來(lái)分選礦物的。在現(xiàn)代浮選過(guò)程中,浮選藥劑的應(yīng)用尤其重要,因?yàn)榻?jīng)浮選藥劑處理后,可以改變礦物的可浮性,使要浮的礦物能選擇性地附著于氣泡,從而達(dá)到選礦的目的。
       浮選是最重要的選礦方法之一。據(jù)統(tǒng)計(jì),有90%的有色金屬礦都是用浮選法處理的。此外浮選法還廣泛用于稀有金屬、貴金屬、黑色金屬、非金屬以及煤等礦物原料的選別。近年來(lái),國(guó)內(nèi)外還用浮選法進(jìn)行水質(zhì)凈化,污水處理等??梢?jiàn)浮選法的應(yīng)用范圍是相當(dāng)廣泛的。與其他選礦方法相比,用浮選法選別細(xì)粒浸染礦石時(shí),效果較好而且比較經(jīng)濟(jì)合理。浮選法也常用于選別粗?;虼旨?xì)不均勻浸染礦石的細(xì)粒部分。
2、浮選過(guò)程包括哪幾個(gè)基本作業(yè)?
       浮選與其他選礦方法一樣,要做好選別前的物料準(zhǔn)備工作,即礦石要經(jīng)過(guò)磨礦分級(jí),達(dá)到適宜于浮選的濃度細(xì)度。此外,浮選還有以下幾個(gè)基本作業(yè):
       1)礦漿的調(diào)整和浮選藥劑的加入,其目的是要造成礦物表面性質(zhì)的差別,即改變礦物表面的潤(rùn)濕性,調(diào)節(jié)礦物表面的選擇性,使有的礦物粒子能附著于氣泡,而有的則不能附著于氣泡。
       2)攪拌并造成大量氣泡,借助于浮選機(jī)的充氣攪拌作用,導(dǎo)致礦漿中空氣彌散而形成大量氣泡,或促使溶于礦漿中的空氣形成微泡析出。
       3)氣泡的礦化,礦粒向氣泡選擇性地附著,這是浮選過(guò)程中最基本的行為。
       4、礦化泡沫層的形成與刮出;礦化氣泡由浮選槽下部上升到礦漿面形成礦化泡沫層,有用礦物富集到泡沫中,將其刮出而成為精礦(中礦)產(chǎn)品。而非目的礦物則留在浮選槽內(nèi),從而達(dá)到分選的目的。通常浮選作業(yè)浮起的礦物是有用礦物,這樣的浮選過(guò)程稱之為正浮選,反之,浮起的礦物為脈石,則稱之為反浮選(或稱逆浮選)。
 
3、礦物的晶體結(jié)構(gòu)與可浮性有什么關(guān)系?
       自然界的礦物種類繁多,大約有3500多種。由于結(jié)晶時(shí)的物質(zhì)組成、溫度、壓力等條件的差異,礦物的晶格千差萬(wàn)別。礦物的可浮性與晶體結(jié)構(gòu)有很大的關(guān)系。實(shí)踐證明:具有天然可浮性的礦物不多,只有石蠟、石墨、滑石、葉蠟石、輝鉬礦等少數(shù)幾種。而云母、石英等認(rèn)為是沒(méi)有天然可浮性的礦物。晶體結(jié)構(gòu)與可浮性的關(guān)系十分復(fù)雜,下面只能列舉幾種典型礦物晶體結(jié)構(gòu)與可浮性的關(guān)系。

石墨
    石墨的成分是碳。石墨晶體中的碳原子按六方形環(huán)狀成層排列。層中相鄰的碳原子以共價(jià)鍵相結(jié)合,作用力很強(qiáng),而兩層間的碳原子由分子鍵聯(lián)系著,作用力很弱。石墨晶體沿層面破裂后形成小片,石墨碎片的兩端是斷裂的共價(jià)鍵,對(duì)于水分子有很大的吸引力,有一部分水分子排列其周圍。所以碎片的兩端是親水的。但是碎片的平面是微弱的分子鍵,是疏水的,并占很大的優(yōu)勢(shì)。所以結(jié)晶石墨的疏水性好,具有天然可浮性。
    硫化礦中的輝鉬礦(MoS2)和硅酸鹽中的葉蠟石,與石墨晶體結(jié)構(gòu)相似,有一定的天然可浮性。但并非一切層狀的礦物都有天然可浮性。如云母雖然有光滑的片狀解理面,在水中其層面以離子鍵存在,層面與兩端都親水。

石英
       石英是在選礦過(guò)程中最為常見(jiàn)的脈石礦物。它是由許多硅氧四面體彼此以頂角相連,組成向三維空間延伸的架狀結(jié)構(gòu),破裂時(shí)都是折斷Si—O間的共價(jià)鍵,所以斷面上有很強(qiáng)的親水性,沒(méi)有天然可浮性,斷裂后的Si-常吸附OH-,斷裂后的O-常吸附H+。

       總之,礦物的晶格與可浮性的關(guān)系,主要取決于表面暴露的是什么鍵,若表面呈離子鍵,即表面作用力為很強(qiáng)的靜電力場(chǎng),這類礦物(方解石、螢石等)是親水的。其天然可浮性差,需加異極性的捕收劑來(lái)改變礦物表面的親水性,才可能浮選。如果礦物表面是共價(jià)晶格或是分子晶格,破碎后表面可能是共價(jià)鍵,也可能是分子鍵,或者兩者兼有。如果表面呈共價(jià)鍵,即表面有較強(qiáng)的價(jià)鍵能。這類礦物(如綠柱石、石英等)是親水的,不易浮,也需要加異極性捕收劑作用后才能浮選。
只有表面暴露的是分子鍵,才是疏水的。如前面所述的,分子鍵力于三種,其中以色散力為主的表面疏水性最好,如石蠟、石墨、輝鉬礦等。
       應(yīng)當(dāng)指出,在浮選實(shí)踐中,礦物是否可浮,不僅與礦物表面固有的潤(rùn)濕性有關(guān),更主要是要看是否與捕收劑起作用。
 
4、礦物表面鍵能的不平衡狀態(tài)是如何形成的?
       浮選是利用礦物表面(相界面)性質(zhì)的差異來(lái)進(jìn)行分選的。因此弄清楚礦物表面性質(zhì),對(duì)于理解浮選過(guò)程有著重要的意義。礦物表面與其內(nèi)部的主要差別,就是靠近礦物表面的分子具有較大的自由能,液體內(nèi)部分子A受到周圍分子力的作用,所有這些力是平衡的,它們作用在A的合力等于零。可是位于液體表面的分子B卻不同,在它的下面受到鄰近分子的吸引力作用,但在它的上部卻沒(méi)有這些作用力。因此表面層的分子尚未達(dá)到平衡狀態(tài),存在不平衡的剩余力,這叫表面張力。礦物的表面與液體的表面有類似情況,因?yàn)榈V物和其他物質(zhì)一樣,是由原子、離子或分子組成的,所以在礦物表面的分子同樣有未平衡的力(又叫未飽和的鍵能)存在,因此就具有吸引外界分子(離子)的能力。正是由于這種表面鍵能的不平衡狀態(tài)的存在,決定了礦物表面對(duì)水、溶液與浮選藥劑的作用能力。
 
5、與浮選有關(guān)的主要界面現(xiàn)象有哪些?
       由于礦物表面性質(zhì)具有某種特殊性,因此在浮選相界面上主要存在以下幾個(gè)基本現(xiàn)象:(1)潤(rùn)濕現(xiàn)象(2)界面電現(xiàn)象(3)吸附現(xiàn)象(4)化學(xué)反應(yīng)與氧化現(xiàn)象等。這些現(xiàn)象之間既有聯(lián)系又有區(qū)別,我們研究這些現(xiàn)象產(chǎn)生的原因并認(rèn)識(shí)這些現(xiàn)象的本質(zhì),就能更好地掌握浮選的基本原理,從而
來(lái)指導(dǎo)浮選生產(chǎn)實(shí)踐。下面將對(duì)以上問(wèn)題分別敘述。
 
6、什么叫潤(rùn)濕現(xiàn)象?它與浮選有什么關(guān)系?
       潤(rùn)濕現(xiàn)象是發(fā)生在固液界面的基本現(xiàn)象之一。把一滴液體置于礦物表面,液滴就會(huì)在表面展開(kāi),這種現(xiàn)象叫做固相表面被液相所潤(rùn)濕。如果水能在礦物表面展開(kāi),就說(shuō)這種礦物是親水的,反之,水不能在其表面展開(kāi)不被水潤(rùn)濕的則叫疏水表面。例如在光滑的石英表面上放一滴水,那么水就在石英表面展開(kāi)。說(shuō)明石英的表面是親水的。若將一滴水放在石蠟的表面時(shí),水滴不擴(kuò)展而成球形,說(shuō)明石蠟的表面是疏水的。
       礦物被水潤(rùn)濕是沿三相接觸周邊進(jìn)行的,這三相就是礦物、水、空氣。礦物潤(rùn)濕性的大小可用潤(rùn)濕接觸角υ 的大小來(lái)表示(即通過(guò)水相的角υ)。
       應(yīng)當(dāng)指出,潤(rùn)濕的速度是很重要,各種礦物由于潤(rùn)濕性及其速度的差異,所以礦粒能夠選擇性地附著于氣泡。
       某些浮選藥劑可用來(lái)改變與調(diào)整礦物表面的潤(rùn)濕性。例如白鎢礦(CaWO4)的表面吸附了油酸后,其表面由親水性轉(zhuǎn)變?yōu)槭杷浴_@是由于油酸分子的極性基與白鎢礦晶格中的鈣離子發(fā)生作用后,而固著于礦物表面,油酸分子的非極性基向著水。因此,白鎢礦的表面形成疏水表面。
潤(rùn)濕性是用來(lái)判斷礦物可浮性好壞的重要標(biāo)志之一。不易被水潤(rùn)濕(疏水)的礦物(如石墨、硫)就認(rèn)為易浮的,或可浮的。反之,易被水潤(rùn)濕(親水)的礦物,如石英就認(rèn)為難浮,或不可浮。
 
7、PH值對(duì)礦粒表面電位及其可浮性有什么影響?
       對(duì)于礦粒表面的電位值能發(fā)生影響的是雙電層內(nèi)層與密集層中的離子。定位離子一般都是構(gòu)成礦物晶格的成分,像Pb2+和S2-是方鉛礦的定位離子。但是,由于礦物表面的成分在水溶液中會(huì)發(fā)生一系列的反應(yīng),產(chǎn)生一系列的離子,都會(huì)影響到雙電層的電性,對(duì)于一些難溶氧化物及硅酸鹽類礦物來(lái)說(shuō),H+和OH-是其定位離子。定位離子可以穿過(guò)固液界面,并力圖在界面建立平衡,形成一定φ電位與ζ電位。
       因?yàn)镠和OH是一些難溶氧化物及硅酸鹽類礦物的定位離子。不同的PH值。表明溶液中有不同的H和OH濃度。PH值越大,溶液中的OH越多,礦粒表面吸附的離子與它建立平衡后,在礦粒表面吸附的OH也越多。反之,PH值越小,溶液中H多,礦粒表面吸附的H增多。因此,PH值的大小直接影響到礦粒表面ζ電位。
        H和OH是石英的定位離子,用NaOH使溶液呈堿性,石英的ζ電位為-70~-120毫伏。PH值隨HCl用量的增大而下降,當(dāng)PH值為3.7±,繼續(xù)增大HCl的用量時(shí),可使其ζ電位越過(guò)零變?yōu)檎J?zeta;電位為零時(shí)的PH值稱之為等電點(diǎn)。與此相似,使φ電位為零的PH值稱之為零電點(diǎn)。φ值為零時(shí),ζ值也為零,但是,φ值不為零時(shí),ζ值也可以為零。因?yàn)楫?dāng)溶液中的離子強(qiáng)度很大時(shí),擴(kuò)散層中的異號(hào)離子可能都擠到緊密層中,致使滑動(dòng)面內(nèi)的配衡離子與定位離子電性相等。
       在某些氧化礦(如剛玉和石英)的浮選中,捕收劑與礦物的作用是靜電引力,必須使捕收劑離子在雙電層的密集層中充當(dāng)異號(hào)離子,對(duì)內(nèi)層離子的電性起抗衡作用才能奏效。PH值低于等電點(diǎn)時(shí),礦物表面荷正電,應(yīng)該選用陰離子捕收劑。PH值高于等電點(diǎn)時(shí)礦物表面荷負(fù)電,應(yīng)該選用陽(yáng)離子捕收劑。
       陰離子捕收劑十二烷基硫酸鈉在PH<2~3時(shí),對(duì)石英浮選有效。在PH<9.4時(shí),對(duì)剛玉浮選有效。而十二烷基胺是陽(yáng)離子捕收劑,對(duì)石英和剛玉的浮選,其PH值必須分別大于2~3和9.4。但在PH>12時(shí),十二烷基胺主要以水化胺分子形成出現(xiàn),失去了捕收作用。
       必須指出,黃藥作為金屬硫化礦的捕收劑,藥劑與礦物表面的作用不是靠靜電引力。而是靠化學(xué)鍵力。所以,礦粒表面的電性對(duì)回收率影響很小,甚至沒(méi)有實(shí)際意義。
       烴油、雙黃藥等捕收劑分子本身不帶電荷,它們與礦物作用,可以穿過(guò)雙電層而不受界面電荷的阻擋。礦粒表面不帶電荷也可以吸收捕收劑離子,例如用油酸浮選金紅石時(shí),當(dāng)?shù)V粒表面基本上不帶電荷時(shí)回收率更高。
 

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