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改性與改型
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【1分鐘課堂】粉體表面改性——粉體的表面物理化學(xué)性質(zhì)
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2017-07-10 09:50:18    瀏覽次數(shù):
 
   1、什么粉體表面改性
  粉體表面改性是指用物理、化學(xué)、機(jī)械等方法對(duì)粉體材料表面進(jìn)行處理,根據(jù)應(yīng)用的需要有目的地改變粉體材料表面的物理化學(xué)性質(zhì),如表面組成、結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)、表面能、表面潤濕性、電性、光性、吸附盒反應(yīng)特性等,以滿足現(xiàn)代新材料、新工藝和新技術(shù)發(fā)展的需要。

 
粉體表面改性之粉體的表面物理化學(xué)性質(zhì)

  2、為什么要進(jìn)行粉體表面改性
  (1)原因一:使無機(jī)填料由一般增量填料變?yōu)楣δ苄蕴盍?/strong>
  無機(jī)填料在塑料、橡膠、膠黏劑等高分子材料工業(yè)及高聚物基復(fù)合材料領(lǐng)域占有重要地位!

 
無機(jī)填料在塑料、橡膠、膠黏劑等高分子材料工業(yè)及高聚物基復(fù)合材料領(lǐng)域占有重要地位!
 
 ?。?)原因二:提高涂料、油漆中顏料的分散性;改善涂料色澤、著色力、遮蓋力、耐候性、耐熱性、抗菌防霉性和保色性等
  改善表面潤濕性;增強(qiáng)與基質(zhì)的結(jié)合力;賦予涂料電、磁、抗菌防霉、防腐等功能!如:用氧化鋁、二氧化硅包覆二氧化鈦或鈦白粉,可改善顏料耐候性等性能。
 
提高涂料、油漆中顏料的分散性;改善涂料色澤、著色力、遮蓋力、耐候性、耐熱性、抗菌防霉性和保色性等
 
 ?。?)原因三:使高附加值產(chǎn)品具有良好的光學(xué)效應(yīng)和視覺效果,使制品色彩豐富
  經(jīng)氧化鈦、氧化鐵、氧化鋯等表面改性后做為顏料,賦予化妝品、塑料制品、淺色橡膠、油漆、特種涂料、皮革等制品珠光效應(yīng),顯著提高其品質(zhì)和價(jià)值!

 
經(jīng)氧化鈦、氧化鐵、氧化鋯等表面改性后做為顏料!
 
  (4)原因四:改善無機(jī)/無機(jī)復(fù)合體系顏料的分散性,提高產(chǎn)品性能和檔次
  對(duì)于彩色陶瓷地磚中添加的陶瓷顏料,小組分陶瓷顏料在大組分陶瓷胚料中分散性的好壞,直接影響陶瓷制品色彩的均勻性和產(chǎn)品的檔次;分散性好的陶瓷顏料可減少價(jià)格昂貴的顏料的用量。

  (5)原因五:對(duì)于層狀晶體結(jié)構(gòu)的粉體材料,利用插層改性,可制備新型層間插層礦物材料
  如黏土礦物層間化合物和石墨層間化合物。膨潤土經(jīng)有機(jī)插層改性后,在非極性和弱極性溶劑中具有良好的膨脹、吸附、觸變和粘結(jié)等特性。

 
對(duì)于層狀晶體結(jié)構(gòu)的粉體材料,利用插層改性,可制備新型層間插層礦物材料。 如黏土礦物層間化合物和石墨層間化合物。
 
 ?。?)原因六:提高吸附和催化材料的吸附和催化活性、選擇性、穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度等性能
  如在硅藻土、海泡石、沸石等粉體表面通過浸漬法負(fù)載金屬氧化物(如TiO2)、堿或堿土金屬、稀土氧化物、銅、銀、金、鉬、鎳等金屬或貴金屬。

 
多孔硅藻土負(fù)載二氧化鈦后可用做光催化材料
 
  (7)原因七:防止納米離子團(tuán)聚,提高納米粉體的分散性,改善和提高納米粉體材料的應(yīng)用性能
  納米粉體比表面積大、表面原子數(shù)多、表面能高,在制備、儲(chǔ)運(yùn)和使用過程中易團(tuán)聚形成二次、三次或更大的顆粒,影響其納米效應(yīng)!

 
防止納米離子團(tuán)聚,提高納米粉體的分散性,改善和提高納米粉體材料的應(yīng)用性能。

 ?。?)其他原因
  石棉:用無害、無污染、不影響其性能的其他化學(xué)物質(zhì)覆蓋、封閉其表面的活性點(diǎn);
  鑄造、鉆井用石英砂:表面涂覆改善其粘結(jié)性能;
  珍珠巖:表面涂覆改善其防水和保溫性能;
  煅燒高嶺土:有機(jī)表面改性提高其在潮濕環(huán)境下的電絕緣性能;
  滑石、碳酸鈣、硅灰石等造紙?zhí)盍希罕砻娓男蕴岣咂淞糁屎图垙垙?qiáng)度,降低加入時(shí)的粉塵污染。

  (9)總的目的
  改善或提高粉體材料的應(yīng)用性能;
  賦予粉體材料新的功能;
  滿足新材料、新技術(shù)發(fā)展需求;
  滿足新產(chǎn)品開發(fā)的需要;
  實(shí)現(xiàn)粉體材料的功能化、高值化利用。

  3、什么是粉體的比表面積
  定義:單位粉體質(zhì)量的表面積,單位m2/g、cm2/g。
  重要性:比表面積是確定表面改性劑用量的主要依據(jù)之一,比表面積越大,達(dá)到同樣包覆率所需的表明改性劑的用量就越多。
  計(jì)算公式:在粉體顆粒無孔隙的情況下,粉體材料比表面積計(jì)算公式如下:
  比表面積=k/(pd)
  P為粉體物料的密度;
  d為粉體材料的平均粒徑;
  k為顆粒的形狀系數(shù),對(duì)于球形粒子k=6,幾何形狀比較簡單的顆粒的形狀系數(shù)見下表。
  只要已知粉體物料的平均粒徑,就可計(jì)算其比表面積。

 
什么是粉體的比表面積
 
 
主要分連續(xù)流動(dòng)法(即動(dòng)態(tài)法)和靜態(tài)容量法。目前廣泛應(yīng)用的方法是低溫氮吸附法。

  靜態(tài)容量法測(cè)試原理:將待測(cè)粉體樣品裝在一定體積的一段封閉的試管狀樣品管內(nèi),向樣品管內(nèi)注入一定壓力的吸附質(zhì)氣體,根據(jù)吸附前后的壓力或重量變化來確定被測(cè)樣品對(duì)吸附質(zhì)分子(N2)的吸附量。

  4、什么粉體的表面能
  定義:材料表面相對(duì)于材料內(nèi)部所多出的能量,把一個(gè)固體材料分解成小塊,破壞其內(nèi)部化學(xué)鍵需要消耗的能量,單位erg/cm2。
  重要性:粉體的表面能越高,越傾向于團(tuán)聚、吸附作用也就越強(qiáng),越難在有機(jī)基質(zhì)中分散。
  降低無機(jī)填料的表面能,使其易于在高聚物基料中分散是對(duì)無機(jī)填料進(jìn)行有機(jī)表面改性的主要目的之一。
  影響固體粉體表面能的因素還包括:空氣中的濕度、蒸氣壓、表面吸附水、表面吸附物及污染等。

 
什么粉體的表面能

  固體表面能不像液體的表面能那樣容易測(cè)定,可通過接觸角測(cè)量儀間接計(jì)算。
 
粉體物料的表面能

  5、什么是粉體的表面潤濕性
  定義:潤濕性是指一種液體在一種固體表面鋪展的能力或傾向性,粉體表面的潤濕性通常用接觸角來衡量。

 
什么是粉體的表面潤濕性

  測(cè)量方法:粉末固體接觸角常用的測(cè)量方法有透過測(cè)量法和薄板毛細(xì)滲透法。
 
什么是粉體的表面潤濕性

  6、什么是粉體的表面吸附特性?
  定義:當(dāng)氣相或液相中的分子碰撞在粉體顆粒表面時(shí),由于相互作用停留在粉體顆粒表面,造成這些分子在粉體顆粒表面的濃度比在氣相或液相中的濃度大,這種現(xiàn)場稱為吸附。
 
什么是粉體的表面吸附特性?吸附劑與吸附質(zhì)

  物理吸附:
  吸附劑與吸附質(zhì)之間無電子轉(zhuǎn)移;
  吸附熱較??;
  吸附速度快;
  不需要活化能;
  不受溫度影響;
  吸附無選擇性;
  結(jié)合力主要是范德華力和靜電引力;
  可逆的多層吸附;
  吸附質(zhì)可沿固體表面位移;
  不產(chǎn)生新的特征光譜。

  化學(xué)吸附:
  吸附劑與吸附質(zhì)之間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,形成化學(xué)鍵;
  吸附熱較大;
  吸附速度較慢;
  需要活化能;
  隨溫度升高速度加快;
  吸附有選擇性;
  非可逆的多層吸附;
  吸附質(zhì)不可沿固體表面位移;
  多在紫外、可見或紅外光譜波段出現(xiàn)新的特征吸收峰。
 
物理吸附于化學(xué)吸附

  粉體在溶液中的吸附:
  粉體的濕法表面改性實(shí)際上就是粉體吸附溶液中表面改性劑分子的過程。
  顆粒在溶液中有一層溶液膜,溶質(zhì)必須透過這層膜才能被顆粒吸附。

 
粉體的濕法表面改性實(shí)際上就是粉體吸附溶液中表面改性劑分子的過程。
 
粉體的濕法表面改性實(shí)際上就是粉體吸附溶液中表面改性劑分子的過程。

  離子交換是層狀結(jié)構(gòu)黏土礦物的重要特征,離子交換吸附具有選擇性。
 
離子交換是層狀結(jié)構(gòu)黏土礦物的重要特征,離子交換吸附具有選擇性。

  離子交換容量:在pH=7時(shí),每100g礦物能交換吸附陽離子的毫克當(dāng)量數(shù)。
  如:膨潤土陽離子交換容量為80-100毫克當(dāng)量/100g;
  高嶺土離子交換容量為15 毫克當(dāng)量/100g。
  膨潤土的吸藍(lán)量:是依據(jù)亞甲基藍(lán)在水溶液中,形成一價(jià)有機(jī)陽離子能與膨潤土發(fā)生離子交換反應(yīng),形成有機(jī)膨潤土復(fù)合物的特性。
  通過測(cè)定吸藍(lán)量,可了解膨潤土的陽離子交換量和蒙脫石的含量。
  高分子化合物在粉體表面的吸附可分為物理吸附和化學(xué)吸附。
 
不同pH值條件下,聚乙烯醇(PVA)與陽離子表面活性劑在二氧化硅表面的共吸附形式

  7、什么是粉體的表面化學(xué)性質(zhì)?
  粉體的表面化學(xué)性質(zhì)決定了其在一定條件下的吸附和化學(xué)反應(yīng)活性以及表面電性和潤濕性等。
 
什么是粉體的表面化學(xué)性質(zhì)?

 ?。?)石英粉(硅微粉)
  石英經(jīng)過機(jī)械粉碎后,顆粒表面會(huì)產(chǎn)生游離基或離子,形成下列2種基團(tuán):

 
石英硅微粉的表面官能團(tuán)

 ?。?)高嶺土
  天然高嶺土主要由片狀結(jié)晶的高嶺石組成,其結(jié)構(gòu)單元為由一個(gè)層狀硅氧四面體和一個(gè)鋁氧八面體通過共同的氧離子連接而成的1:1型層狀硅酸鹽礦物組成。

 
高嶺土的表面官能團(tuán)
 
 ?。?)滑石
  滑石為含鎂硅酸鹽礦物,其結(jié)構(gòu)單元層中,上下兩層為尖端彼此相對(duì)的硅氧四面體,中間夾一層硅氧鎂層。

 
滑石的表面官能團(tuán)
 
 ?。?)葉臘石
  葉臘石也是一種層狀鋁硅酸鹽礦物,單晶片為T-O-T型,即兩個(gè)硅氧四面體和一個(gè)鋁氧(羥基)八面體片組成的2:1型結(jié)構(gòu)。

 
葉臘石的表面官能團(tuán)

 ?。?)云母
  云母為層狀硅酸鹽礦物,其單元晶體結(jié)構(gòu)由兩個(gè)四面體層和一個(gè)八面體層,八面體位于兩個(gè)四面體之間。

 
云母的表面官能團(tuán)
 
  (6)硅灰石
  硅灰石為鏈狀鈣硅酸鹽礦物,其結(jié)構(gòu)由鈣氧八面體共邊形鏈和硅氧四面體共頂角鏈構(gòu)成。

 
硅灰石的表面官能團(tuán)

  8、什么是粉體的表面電性?
  粉體顆粒表面的電性是由粉體顆粒表面的荷電離子,如H+、OH-等決定的。
  粉體顆粒表面的荷電性影響顆粒之間、顆粒與無機(jī)離子、表面活性劑離子及其他化學(xué)物質(zhì)之間的作用力。
  等電點(diǎn)是粉體的重要性能之一:當(dāng)溶液的pH值>等電點(diǎn)時(shí),粉體表面荷負(fù)電,反之則荷正電。

 
等電點(diǎn)是粉體的重要性能之一:當(dāng)溶液的pH值>等電點(diǎn)時(shí),粉體表面荷負(fù)電,反之則荷正電。
 
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