1、電泳涂膜
由于陰極電泳涂膜防腐蝕性好,應(yīng)用越來越普遍,從汽車車身到汽車零部件,從一般家電到小部件(例如傘骨),要求千差萬別,但防腐蝕性要求是一致的。電泳涂膜的防腐性除了與主體樹脂、封閉型異氰酸醋和催化劑體系有關(guān)外,與顏填料的選擇也有很大關(guān)系。
2、我國電泳涂料用高嶺土基本靠進(jìn)口
我國是陰極電泳涂料生產(chǎn)大國,也是高嶺土生產(chǎn)大國,但陰極電泳涂料用高端高嶺土大部分仍需從國外進(jìn)口,國內(nèi)生產(chǎn)的高嶺土基本都用在民用建筑涂料中,低端高嶺土的低價(jià)競爭極其慘烈;相反,高端高嶺土的價(jià)格高卻沒有競爭性產(chǎn)品,高端市場被進(jìn)口產(chǎn)品占領(lǐng),究其原因是我國高嶺土生產(chǎn)企業(yè)缺乏與陰極電泳涂料生產(chǎn)廠家技術(shù)開發(fā)人員的交流,不了解陰極電泳涂料用高嶺土的特殊要求。
由于陰極電泳槽液偏酸性(pH=5.5-6.6)的特點(diǎn),要求可適用的填料雜離子少、化學(xué)穩(wěn)定性能好、價(jià)格低,碳酸鈣遇酸分解;滑石粉偏堿性;沉淀硫酸鋇雜離子較多;天然結(jié)晶二氧化硅粉塵肺;沉淀和氣相二氧化硅吸油量大,且價(jià)格高,均不適用于陰極電泳涂料或只能少量和其他顏填料配用,而高嶺土則是最理想的選擇。
高嶺土的結(jié)晶水、鍛燒方式、白度、pH、粒度、篩余物、吸油量、電導(dǎo)率(水溶物)和用量都會影響陰極電泳槽液和涂膜性能,只有了解了高嶺土對電泳涂料的影響因素和程度,設(shè)計(jì)配方時(shí)選擇填料才能從容應(yīng)對。
3、電泳涂料用高嶺土試驗(yàn)
(1)原材料:分散樹脂、高嶺土、鈦白、炭黑、電泳乳液等。
(2)儀器設(shè)備:砂磨分散機(jī)、刮板細(xì)度計(jì)、斯托默黏度計(jì)、電泳儀、電導(dǎo)率儀、pH計(jì)、膜厚儀、光澤儀、恒溫恒濕箱、鹽霧試驗(yàn)機(jī)
(3)試驗(yàn)配方

?。?)涂裝及性能測試
電泳槽液配方如下:純水488.9m/g、電泳乳液431.0 m/g、電泳顏料漿m/g。
在燒杯內(nèi)加入純水及電泳乳液,攪拌均勻后,邊攪拌邊加入電泳顏料漿;為避免起泡,于40℃敞口容器中攪拌16-24h,用純水補(bǔ)足揮發(fā)部分,用25μm過濾布過濾后,進(jìn)行涂裝;試板室溫放置24h后,檢測電泳涂膜的理化性能。根據(jù)ASTM B 117-2011進(jìn)行鹽霧試驗(yàn)。
4、結(jié)果與討論
?。?)結(jié)晶水的影響
電泳涂料用高嶺土分為水洗高嶺土和鍛燒高嶺土。水洗高嶺土含結(jié)晶水,化學(xué)分子式為:
2SiO2·Al2O3·2H2O;鍛燒高嶺土因鍛燒失去結(jié)晶水,化學(xué)分子式為:2SiO2·Al2O3。含鉛電泳涂料常用水洗高嶺土(如ASP-200)。由于鉛的優(yōu)異防腐蝕性,高嶺土中結(jié)晶水和雜質(zhì)離子對電泳漆膜耐鹽霧性的影響幾乎可以忽略不計(jì),但由于環(huán)保原因,含鉛電泳涂料被禁止使用,現(xiàn)在使用的無鉛電泳涂料中,沒有防腐蝕性比較突出的顏填料,在選擇顏填料時(shí)應(yīng)盡量減少顏填料本身化學(xué)結(jié)構(gòu)對電泳涂膜防腐性能的影響,所以很多國際大公司都使用無結(jié)晶水的鍛燒高嶺土。通過試驗(yàn)對比發(fā)現(xiàn):鍛燒高嶺土在耐鹽霧性上要比水洗高嶺土好,試驗(yàn)結(jié)果見表2。

隨著硅烷或鋯系薄膜前處理的應(yīng)用逐漸增多,由于這些前處理化學(xué)膜很薄,阻抗很小,為了能夠達(dá)到比較高的泳透力,要求電泳濕膜阻抗要高,因此電絕緣性好的鍛燒高嶺土是理想的選擇。
?。?)高嶺土鍛燒方式
我國鍛燒高嶺土所用的原料為硬質(zhì)煤系高嶺土,在合適的鍛燒溫度(900-950℃)下,將其通過高溫鍛燒除去高嶺土原礦中的雜質(zhì)碳,同時(shí)脫除其晶格結(jié)構(gòu)中的結(jié)晶水,增加高嶺土的孔隙度。
我國鍛燒高嶺土生產(chǎn)分為直焰窯和隔焰窯。直焰窯因火焰直接和高嶺土接觸,火焰溫度很高(900-1000℃),很容易將接觸的高嶺土燒結(jié),形成不易分散的硬顆粒。實(shí)驗(yàn)室小試,量少分散時(shí)間短,兩者分散時(shí)間和效果、過濾性差別很難比較出來,但生產(chǎn)上砂磨漿批量大(5-10t),分散時(shí)間和效果、過濾性差別明顯,直焰窯生產(chǎn)的高嶺土分散性明顯較差,有很難分散的大顆粒,容易堵塞過濾袋。直焰窯和隔焰窯高嶺土對電泳顏料漿砂磨分散性的影響見表3。

(3)白度
在民用建筑內(nèi)外墻涂料中,用高嶺土代替部分鈦白粉,需要白度指標(biāo),如果白度低,替代效果就差。但電泳涂料顏色主要是黑色和灰色,所以沒有必要對高嶺土的白度要求進(jìn)行規(guī)范,只要高嶺土白度批次穩(wěn)定,就能保證電泳涂料的顏色穩(wěn)定。
不要求高嶺土白度的重要原因是鍛燒溫度,白度高,相應(yīng)鍛燒溫度就高,高嶺土容易燒結(jié),硬度高,不易分散,陰極電泳顏料漿分散后也容易沉淀。所以鍛燒溫度控制在工藝最低溫度,白度控制在80%以上即可明顯改善鍛燒高嶺土在電泳涂料中的分散性和過濾性。
(4)pH值
因電泳槽液的pH一般在5.5-6.6,偏酸性,為了使高嶺土在槽液中穩(wěn)定,要求其pH呈中性或偏酸性,這與高嶺土固有的酸性pH一致,所以高嶺土不用堿性改性劑(如六偏磷酸鈉)改性,生產(chǎn)出來的產(chǎn)品也能在所要求的pH范圍內(nèi)。
?。?)粒度
高嶺土的粒度與其分散性息息相關(guān),粒度越大,海格曼細(xì)度值越小,高嶺土分散性就越好。粒度與高嶺土的生產(chǎn)工藝有關(guān),例如山西某公司采用臥螺分級工藝,很好地解決了大顆粒和殘損片層結(jié)構(gòu)的細(xì)小顆粒問題,使得高嶺土產(chǎn)品有較窄的粒度分布,并充分保持鍛燒高嶺土片層結(jié)構(gòu)的完整。粒度一般分-2μm粒度通過百分率和-10μm粒度通過百分率,常規(guī)采用-2μm粒度通過百分率。要求電泳用鍛燒高嶺土-2μm粒度通過百分率≥85%。
(6)篩余物
篩余物是顏填料的重要指標(biāo),與顏填料的分散性和過濾性密切相關(guān)。如果325目篩余物含量高,則表明粗粒多,會嚴(yán)重影響顏料漿的分散時(shí)間和效果,磨損砂磨機(jī)炮筒,影響過濾速度,進(jìn)而影響顏料漿的細(xì)度和涂膜外觀(光滑度、光澤和“L”效果)。某公司曾發(fā)生過因高嶺土篩余物含量高,導(dǎo)致砂磨細(xì)度不佳,堵塞過濾袋,大量更換過濾袋的案例。所以高嶺土指標(biāo)中,篩余物含量很關(guān)鍵,要求325目篩余物含量≤0.005%。
?。?)吸油量
高嶺土吸油量對電泳顏料漿的黏度、貯存穩(wěn)定性和涂膜外觀(特別是光澤)有影響,對涂膜其他性能幾乎無影響。高嶺土吸油量大,涂膜光澤低,其技術(shù)指標(biāo)40-95g/100g均可,一般根據(jù)分散樹脂的相對分子質(zhì)量和黏度大小進(jìn)行選擇,使顏料漿黏度在一定范圍內(nèi),保證無沉淀產(chǎn)生。高嶺土吸油量對電泳涂膜性能的影響見表4。

(8)電導(dǎo)率
顏填料雜質(zhì)通常用水溶物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)來表征,由于高嶺土水溶物很少,水溶物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)太低,不能止確反映所含雜質(zhì),需要用更加靈敏的電導(dǎo)率方法來表征高嶺土所含雜質(zhì)的多少。電導(dǎo)率的高低,代表著高嶺土產(chǎn)品中可溶性離子,特別是氯化物含量的多少。高嶺土產(chǎn)品的電導(dǎo)率越低,雜質(zhì)離子越少,對電泳涂膜防腐蝕性的影響越小。表5是幾個典型高嶺土樣品的電導(dǎo)率一覽表。
由表5可見:鍛燒高嶺土電導(dǎo)率控制在≤35μS/cm是必要且可行的。
?。?)高嶺土用量
高嶺土吸油量比鈦白粉高很多,高嶺土用量越多,顏料漿觸變性越大,但40℃貯存穩(wěn)定性越差。如果高嶺土用量占顏填料總量超過60%,顏料漿貯存后明顯有很多硬沉淀。高嶺土用量對顏料漿貯存穩(wěn)定性和電泳涂膜性能的影響見表6。
雖然高嶺土用量對耐鹽霧性沒有影響,但考慮到有些公司生產(chǎn)線沒有攪拌機(jī),顏料漿沉淀很難攪起,容易造成顆粒,所以配方中高嶺土用量占顏填料質(zhì)量分?jǐn)?shù)以不超過50%。
5、結(jié)語
為了充分發(fā)揮電泳涂膜高防腐蝕性的特點(diǎn),減少高嶺土對電泳涂料及其涂膜性能的影響,需要選擇粒度高(-2μm粒度通過百分率≥85%)、325目篩余物含量少(≤0.005%)、電導(dǎo)率低(≤35μS/cm)、隔焰窯鍛燒生產(chǎn)的高品質(zhì)高嶺土。
資料來源于高嶺土在陰極電泳涂料中的應(yīng)用及影響因素。
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