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技術(shù)進(jìn)展
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一文了解碳酸鈣晶須表面改性、應(yīng)用領(lǐng)域及產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2017-05-24 10:12:25    瀏覽次數(shù):
 
  碳酸鈣晶須是復(fù)合材料的高性能增強(qiáng)增韌劑,當(dāng)其添加到高分子材料中時(shí),常因分散不均而造成與基體的結(jié)合力差,尤其是使用高填充量時(shí),會(huì)導(dǎo)致復(fù)合材料的性能急劇下降,以至于制品難以加工和使用。
  硫酸鈣晶須分散性差的主要原因是由于碳酸鈣晶須表面碳酸根離子,有相當(dāng)大的比例可被水解,導(dǎo)致粒子表面因存在大量的羥基而變?yōu)橛H水疏油,在有機(jī)介質(zhì)中難于均勻分散,與基料之間沒有結(jié)合力,造成界面缺陷。根據(jù)氫鍵作用理論,碳酸鈣粒子干燥時(shí),表面羥基相互作用形成氫鍵,粒子間依靠氫鍵作用而相互聚集,從而形成硬團(tuán)聚。
  
  1、碳酸鈣晶須表面改性
  (1)為什么要表面改性?
  對碳酸鈣晶須進(jìn)行表面改性,可以降低表面能,減小碳酸鈣顆粒間的附聚力,改善在基體中的分散性和分散穩(wěn)定性,降低兩相界面張力,調(diào)節(jié)疏水性,提高與高分子材料之間的潤濕性和結(jié)合力,從而改善復(fù)合材料的性能。
  2如何進(jìn)行表面改性?
  碳酸鈣晶須表面改性可借助輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣表面改性的研究成果,可選用的改性劑種類較多,如偶聯(lián)劑(鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑)、硬脂酸及其鹽類、十八酸鋅等。具體選用時(shí),需要綜合考慮基體材料的表面性質(zhì)、改性產(chǎn)品的用途、質(zhì)量要求、處理工藝以及表面改性劑的成本等因素。
  表面改性的核心是,減少碳酸鈣晶須使用過程中的自身團(tuán)聚,盡量提高碳酸鈣晶須與基體樹脂的相容性。研究表明:硬脂酸鈉對碳酸鈣晶須的改性效果最好,改性后的碳酸鈣晶須填充到PP中,起到了較好的增強(qiáng)增韌作用。
  碳酸鈣晶須表面改性處理方法同普通碳酸鈣產(chǎn)品一樣,主要有兩種:一種是直接混合法,把表面處理劑與晶須、基體樹脂一起直接混合;另一種方法是先預(yù)處理晶須,使表面處理劑先包覆在晶須表面,然后再與基體樹脂混合。兩者相比,后一種處理方法效果更好一些。
  
  2、碳酸鈣晶須的應(yīng)用領(lǐng)域
  碳酸鈣晶須與傳統(tǒng)的粒狀碳酸鈣具有相同的組分,可應(yīng)用于一般碳酸鈣的所有使用領(lǐng)域。除此之外,碳酸鈣晶須還具有無機(jī)晶須高強(qiáng)度、高彈性模量等優(yōu)點(diǎn),相比納米碳酸鈣,其產(chǎn)能團(tuán)聚可能性少,可以更有效的發(fā)揮增韌、增強(qiáng)作用。
  目前,碳酸鈣晶須主要應(yīng)用于增強(qiáng)塑料、摩擦材料、造紙、涂料和醫(yī)藥等領(lǐng)域。
  1塑料領(lǐng)域
  碳酸鈣晶須填充到塑料中,能起到提高塑料拉伸彈性模量、彎曲彈性模量及抗沖擊強(qiáng)度和改善塑料制品熱穩(wěn)定性及表面光滑性的作用。從國內(nèi)外文獻(xiàn)資料看,對碳酸鈣晶須作為增強(qiáng)劑研究較多的材料有PP,其次是尼龍、PBT、PVC等。
  碳酸鈣晶須增強(qiáng)塑料的特點(diǎn):有纖維增強(qiáng)和填充能力;優(yōu)良的表面光滑性;能及很高的尺寸穩(wěn)定性;加工性好;使用性能好;造價(jià)低廉。故其在工程塑料方面具有廣闊的市場前景。
  2摩擦材料領(lǐng)域
  碳酸鈣晶須耐溫性好,用于摩擦材料可顯著提高耐磨性,而且碳酸鈣晶須成本低廉,是替代石棉摩擦材料的理想產(chǎn)品。20世紀(jì)90年代,碳酸鈣晶須就已被應(yīng)用到作為摩擦材料的汽車剎車片和離合器中,用以防止高溫下摩擦材料耐磨性能和摩擦系數(shù)的下降。
  研究表明:碳酸鈣晶須可以有效改善聚醚醚酮(PEEK)材料的摩擦磨損性能,晶須填充量在25%-30%時(shí),材料具有最佳的摩擦磨損性價(jià)比。
  3)造紙領(lǐng)域
  由于碳酸鈣晶須具有特殊的柱狀方向性,作造紙?zhí)盍蠒r(shí)能夠與原紙表面平行而緊密地排列,而且其白度和填充性都很高,與用粒狀碳酸鈣填充的紙張相比,顯示出優(yōu)越的印刷適應(yīng)性。尤其是在一些特殊要求的紙張中,更具有良好的應(yīng)用前景。
  研究表明:碳酸鈣晶須添加到紙張中,比傳統(tǒng)的方解石型碳酸鈣填料有更高的留著性,更小的紙張強(qiáng)度降低率。
  4)涂料領(lǐng)域
  碳酸鈣晶須可作為涂料的增粘劑,能很好的改善涂料的粘度,增加觸變性,提高涂料的抗開裂、附著力、粘結(jié)強(qiáng)度等性能。另外,碳酸鈣晶須還可作為硅溶液和苯丙乳膠的增強(qiáng)劑。
  5)醫(yī)藥領(lǐng)域
  碳酸鈣晶須可作為生物活性材料應(yīng)用于醫(yī)藥領(lǐng)域。例如,日本Takashi Sasaki公司采用碳酸鈣晶須為核、交聯(lián)聚苯乙烯為殼的核/殼結(jié)構(gòu)醫(yī)用膠。Hiroshi Urayama研究的將碳酸鈣晶須作為左旋聚丙交酯降解塑料膠囊的填充劑。
  
  3、我國碳酸鈣晶須產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀
  1)生產(chǎn)現(xiàn)狀
  目前,我國碳酸鈣晶須的工業(yè)化生產(chǎn)尚處于起步階段,由于碳酸鈣晶須生產(chǎn)工藝與現(xiàn)有輕質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)工藝相似,加上我國有大量碳酸鈣生產(chǎn)企業(yè),如果我們利用現(xiàn)有設(shè)備加以改造,必定會(huì)大大提高我國碳酸鈣晶須的生產(chǎn)能力。
  2)應(yīng)用現(xiàn)狀
  文石型碳酸鈣晶須現(xiàn)有的表面改性主要是采用硬脂酸與輕鈣高速機(jī)械攪拌實(shí)現(xiàn),但這會(huì)導(dǎo)致晶須的斷裂。
  像其他纖維狀填充劑一樣,碳酸鈣晶須在使用中需要保持好晶須形態(tài)和外形尺寸(長徑比),才能更好地發(fā)揮其功效和作用。但應(yīng)用于復(fù)合材料時(shí),在共混過程中,晶須往往會(huì)受到樹脂顆粒的碰撞和沖擊,以及機(jī)械設(shè)備攪拌部位的轉(zhuǎn)動(dòng)剪切而折斷甚至破壞,而且熔融共混法制備材料時(shí),樹脂基體處于粘流態(tài),晶須在基體中的分散性較差,這些因素都會(huì)使晶須對聚合物基的增強(qiáng)作用下降。這是碳酸鈣晶須使用中需要格外注意的,也是今后研究的重點(diǎn)。
  3)未來發(fā)展前景
  低端碳酸鈣產(chǎn)品市場競爭十分激烈,利潤空間有限。隨著碳酸鈣加工技術(shù)的不斷進(jìn)步,碳酸鈣已由原來的單純填充劑向新型功能材料方面轉(zhuǎn)變,應(yīng)用領(lǐng)域亦越來越廣泛。碳酸鈣晶須、納米碳酸鈣等高端產(chǎn)品將是未來市場的新趨勢。


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