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技術(shù)進(jìn)展
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廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2018-06-07 16:44:43    瀏覽次數(shù):
 

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廣西北海是我國的高嶺土主產(chǎn)區(qū)之一,北海高嶺土屬花崗巖風(fēng)化殼型砂質(zhì)高嶺土。礦石中礦物成份簡(jiǎn)單,淘洗率高,有害雜質(zhì)低,高嶺石粒度微細(xì)、晶形理想、品質(zhì)優(yōu)良,具有良好開采前景。

 

但通常情況下,高嶺土原礦含有少量的含鐵礦物質(zhì)影響了高嶺土的白度。深入研究高嶺土中鐵、鈦物相的賦存狀態(tài)對(duì)于深化高嶺土的礦物學(xué)研究和高嶺土的開發(fā)利用具有重要理論意義和指導(dǎo)意義。

 

1、北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析

 

所分析樣品來源為兗礦北海高嶺土公司提供的高嶺土產(chǎn)品。

 

(1)化學(xué)成分

 

廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!


北海高嶺土中鈦含量較少,主要染色元素為鐵。

 

(2)礦物組成

 

X射線衍射圖譜分析:北海高嶺土中最主要的礦物成分為高嶺石、白云母和石英。

 

高嶺石:無色或淡黃褐色,以細(xì)小鱗片狀為主,呈集合體分布。伴有石英存在。高嶺石之間有大顆粒及細(xì)粒石英集合體。
 

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白云母:礦物組成除高嶺石外,可見粒徑1.0~1.5μm的白云母。白云母是高嶺土樣品中的主要的脈石礦物,在鏡下多為隱晶質(zhì)結(jié)構(gòu),可見有因重結(jié)晶而晶粒變?yōu)榘鍡l狀的白云母,大者可見其大小為0.15mm×0.4mm。
 

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石英:石英也是北海高嶺土中主要的脈石礦物,顆粒的磨圓度較差,具有棱角,其大小主要為0.001~0.6mm、粒徑0.05μm左右的碎屑狀石英。
 

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(3)巖相分析

 

廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!
△a為高嶺土樣品的低倍率掃描電鏡照片,b為放大10000倍的掃描電鏡照片

 

北海高嶺土為球形顆粒,且顆粒大小不均勻,粒徑約在100μm以下。樣品是由片狀晶體構(gòu)成的晶粒組成,晶粒之間分散較好。

 

(4)粒度

 

北海高嶺土樣品的粒度分布較集中,分布范圍較窄。顆粒粒徑大多集中在2~15μm范圍內(nèi),粒度較細(xì),通過普通物理分級(jí)方法很難脫除其中的雜質(zhì)。

 

2、北海高嶺土中鐵賦存狀態(tài)的分析

 

普遍認(rèn)為鐵在高嶺土中或以結(jié)構(gòu)鐵存在或以自由鐵(包括細(xì)微粒晶質(zhì)鐵、表面鐵和非晶質(zhì)鐵)存在。經(jīng)分析,北海高嶺土中的鐵元素主要以下面兩種形式存在:

 

(1)結(jié)構(gòu)鐵

 

廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!


結(jié)構(gòu)鐵是指通過類質(zhì)同象取代的方式進(jìn)入高嶺土晶格中的Fe元素。根據(jù)SEM和偏光顯微觀察分析,北海高嶺石呈假六方片狀,偏光顯微觀察表明,北海高嶺土中可見到浸染狀的鐵,這說明高嶺石晶格中存在Fe的類質(zhì)同象取代,而且結(jié)構(gòu)鐵比結(jié)構(gòu)鈦更普遍些。
 

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(2)含鐵礦物

 

赤鐵礦(Fe2O3)是北海高嶺土中主要存在的鐵礦物,屬三方晶系,以粒狀、粉末狀為主,多呈不規(guī)則粒狀集合體存在,粒徑約0.2~0.4μm。據(jù)其晶形,容易辨認(rèn)赤鐵礦的存在。
 

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鐵還以菱鐵礦的形式存在,菱鐵礦中間部分色淺,邊緣淺褐色,菱形平行排列,不均勻分布。多呈不規(guī)則狀,成團(tuán)集中分布或呈細(xì)小分散狀分布。
 

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此外,褐鐵礦也是北海高嶺土中存在的重要染色礦物,褐鐵礦一種含水氧化鐵混合物的總稱,主要成分是針鐵礦和纖鐵礦,同時(shí)還混入細(xì)粒石英及高嶺石等粘土礦物。因此,它的成分中不僅含有吸附水,還有Si、Al、Ca等,褐鐵礦主要為隱晶質(zhì)的針鐵礦和纖鐵礦,它們均屬斜方晶系,一般無特定形態(tài),薄片中不透明或半透明,細(xì)而薄的顆粒能透光,顯褐色、紅褐色、黃褐色,反光下呈褐色。
 

廣西北海高嶺土工藝礦物學(xué)分析及化學(xué)漂白方法!

 

3、北海高嶺土提純方法

 

北海高嶺土礦物主要成分為高嶺石、白云母和石英,高嶺土中的鐵一部分以結(jié)構(gòu)鐵的形式存在,其余以赤鐵礦、褐鐵礦、菱鐵礦等伴生礦物的形式存在,所以,結(jié)構(gòu)鐵和氧化鐵礦物是北海高嶺土中主要的雜質(zhì)礦物,它是高嶺土進(jìn)一步提純除雜的主要對(duì)象。

 

通過以上分析可以得出,在經(jīng)過簡(jiǎn)單的除砂和分級(jí)提純處理后,進(jìn)行除鐵增白是進(jìn)一步提升北海高嶺土品質(zhì)的關(guān)鍵,但因北海高嶺土粒度較細(xì),浮選方法效果不明顯,且北海高嶺土屬于砂質(zhì)高嶺土,用磁選除鐵的方法效果也不好,并且使用磁選設(shè)備成本較高。因此,采用化學(xué)漂白法對(duì)北海高嶺土進(jìn)行除鐵增白是比較經(jīng)濟(jì)可行的方法。

 

4、化學(xué)漂白的方法及影響因素

 

礦物化學(xué)漂白方法有還原漂白和氧化漂白兩種。還原漂白主要是用還原劑對(duì)礦物漂白,常用亞硫酸鹽、連二亞硫酸鹽、氫硼化物等,如Na2S2O3、Na2S2O4、ZnS2O4、NH4HSO4、Na2SO3等,其中以Na2S2O4、ZnS2O4效果最好,其他亦有鹽酸、草酸、草酸鹽等。

 

氧化漂白是以氧化劑對(duì)礦物進(jìn)行漂白處理。常用過氧化物、次氯酸鹽、過醋酸、臭氧、高錳酸鉀等。在工業(yè)應(yīng)用中氧化漂白和還原漂白可單獨(dú)使用,也可分段聯(lián)合使用。

 

水洗軟質(zhì)高嶺土的化學(xué)漂白,在國內(nèi)外生產(chǎn)中應(yīng)用得較多,亦是提高高嶺土白度的關(guān)鍵作業(yè)。因天然的高嶺土受鐵、鈦、硫礦物的污染自然白度較低,即使經(jīng)過磁選白度提高也有限,通過化學(xué)漂白后白度可提高到85度以上。對(duì)水洗軟質(zhì)土的化學(xué)漂白大多采用保險(xiǎn)粉(連二亞硫酸鈉)的還原漂白。

 

(1)礦漿濃度

 

漂白過程一般在低濃度條件下進(jìn)行,如某高嶺土漂白試驗(yàn)的最佳液固比為4:1,濃度20%。濃度過低,水中含有的氧可足以使還原劑氧化而失效;濃度過高,一是pH值不好控制,二是黏度過高易夾帶空氣,使還原劑部分氧化。

 

(2)漂白劑用量

 

漂白劑用量是高嶺土漂白白度重要影響因素之一。在一定的Na2S2O4的用量范圍內(nèi)(0.5%-1%),漂白劑用量增加,白度、亮度及白色度均提高,且效果明顯,以1%為最好。漂白劑用量過大,漂白效果下降,主要原因在于過多的Na2S2O4來不及與Fe2O3反應(yīng),自身發(fā)生歧化反應(yīng)生成單質(zhì)硫混人產(chǎn)品中,使其白度下降。

 

漂白劑的用量與原礦性質(zhì)、雜質(zhì)被氧化的程度、反應(yīng)速度等均有關(guān),可依不同礦石性質(zhì)不同對(duì)待。

 

(3)介質(zhì)pH值

 

礦漿pH值是影響漂白效果的重要參數(shù)之一。pH值的大小,影響產(chǎn)品的漂白指標(biāo),亦影響設(shè)備的抗腐蝕性及生產(chǎn)成本,合適的pH值選擇非常重要。

 

一般來講,在pH值為2-4范圍內(nèi)可得比較理想的漂白效果,以pH值為2時(shí)最好,pH值為1時(shí),Na2S2O4很快分解,失去漂白作用,pH值較高時(shí),Na2S2O4的還原能力下降。

 

連二亞硫酸鈉的漂白過程屬于復(fù)雜和不穩(wěn)定的化學(xué)體系,其漂白反應(yīng)的結(jié)果生成酸性基團(tuán),可自身導(dǎo)致pH值迅速下降。如增加一定的pH值緩沖劑時(shí),連二亞硫酸鈉的最佳pH值范圍會(huì)有所提高,在4-5之間。

 

(4)漂白劑的添加次數(shù)

 

還原漂白劑Na2S2O4劑在溶液中分解速度較快,尤其在高溫和酸性條件下,一次性添加Na2S2O4劑,在因受還原反應(yīng)速度的限制,部分漂白劑來不及反應(yīng)而分解失效,導(dǎo)致Na2S2O4利用率下降。分批添加可較好地解決上述問題。

 

分次添加(用量相同時(shí))漂白劑,顯著改善利用率,提高漂白產(chǎn)品指標(biāo)。對(duì)于分批添加漂白劑,在生產(chǎn)上可由連續(xù)加藥來實(shí)現(xiàn),且效果較好。

 

(5)溫度

 

溫度對(duì)漂白也有一定影響,適當(dāng)增加溫度,漂白效果也有改善,以40℃左右為好。溫度過高,不僅增大能源消耗,又使藥劑過快分解造成浪費(fèi)。實(shí)際生產(chǎn)一般在常溫進(jìn)行。

 

(6)漂白時(shí)間

 

工業(yè)生產(chǎn)一般在3h內(nèi)漂白白度改善較大,時(shí)間過長無明顯效果,且影響生產(chǎn)能力,實(shí)際生產(chǎn)中漂白時(shí)間視條件而定,一般在2h左右為好。

 

(7)添加劑

 

添加劑與漂白劑聯(lián)合使用可改善漂白效果。如Na2S2O4中加人鰲合劑,可使白度提高2-4度。這里的添加劑,主要包括分散劑、緩沖劑、鰲合劑等。

 

分散劑使礦漿充分分散,不產(chǎn)生團(tuán)聚,降低黏度,增加流動(dòng)性,常用六偏磷酸鈉或水玻璃等。

 

鰲合劑可降低金屬離子對(duì)連二亞硫酸鈉的漂白影響。最有效的鰲合劑有胺基竣酸鹽(乙二胺四聚磷酸鈉、EDTA等)、NTA及三聚磷酸鈉(SPT)等。

 

來源:北海高嶺土礦物特征及鐵賦存狀態(tài)的研究,作者:夏光華、李曉鳴、趙曉東;

非金屬礦加工技術(shù)與應(yīng)用手冊(cè),作者:鄭水林,袁繼祖;

編輯整理:粉體技術(shù)網(wǎng)
 


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