石墨烯是一種由碳原子以sp2雜化方式形成的蜂窩狀平面薄膜,厚度在一個(gè)納米以下,具有非常良好的抗拉強(qiáng)度及透光、導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能,被譽(yù)為新世紀(jì)的“材料之王”。

石墨烯具有高比表面積、快速導(dǎo)電性、優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性、突出的力學(xué)性能、高導(dǎo)熱性等性能,石墨烯作為功能性添加劑,能賦予涂料導(dǎo)電、防腐、阻燃、導(dǎo)熱和高強(qiáng)度等特殊功能,如利用石墨烯的物理阻隔性能,可提高涂料的防腐、防污、阻燃效果;利用其高導(dǎo)電、高導(dǎo)熱性能,可開發(fā)導(dǎo)電涂料、散熱涂料、電磁屏蔽涂料等。
1、石墨烯在功能涂料中的應(yīng)用特性
(1)石墨烯在導(dǎo)電涂料中的應(yīng)用
相對(duì)于傳統(tǒng)的導(dǎo)電物質(zhì),石墨烯具有更加優(yōu)良的導(dǎo)電性能和良好的機(jī)械性能,而且石墨烯比表面積大,導(dǎo)電滲流閾值低,只需很少的添加量即可達(dá)到導(dǎo)電的目的,是目前制備導(dǎo)電涂料的不二選擇。
目前,市場用量最多的導(dǎo)電填料是導(dǎo)電炭黑,一般添加量為質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%以內(nèi)就能達(dá)到導(dǎo)靜電水平,成本遠(yuǎn)低于石墨烯。而石墨烯的優(yōu)勢(shì)則是添加量少,添加量為質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%以內(nèi)即可達(dá)到導(dǎo)靜電水平。由于添加量少,石墨烯導(dǎo)電涂料的涂層的力學(xué)性能一般優(yōu)于炭黑導(dǎo)電涂料涂層的力學(xué)性能,因此石墨烯導(dǎo)電涂料能夠?qū)崿F(xiàn)涂層導(dǎo)電性和力學(xué)性能的同步提高。
此外,由于石墨烯的物理阻隔性能可以提高漆膜的致密性,進(jìn)而提高漆膜的耐溶劑和耐腐蝕性,能夠既導(dǎo)靜電又耐腐蝕,可以用作石油、化工等領(lǐng)域的導(dǎo)靜電涂料。
(2)石墨烯在防火涂料中的應(yīng)用
石墨烯在防火涂料中的阻燃機(jī)理被認(rèn)為是以下幾種阻燃作用的疊加:
一是石墨烯的二維片層結(jié)構(gòu)能在涂料中層層疊加,形成致密的物理隔絕層,提高阻燃性能。
二是石墨烯可以與涂料中樹脂進(jìn)行交聯(lián)復(fù)合,進(jìn)一步形成一層致密的保護(hù)膜,起到阻隔空氣的作用,從而發(fā)揮阻燃的效果。
三是在高溫下石墨烯涂層燃燒產(chǎn)生二氧化碳和水,并生成更加致密、連續(xù)的碳層,阻隔作用更強(qiáng)。
研究表明:具有片層結(jié)構(gòu)的氧化石墨烯在涂料受熱膨脹過程中會(huì)使自身和基體分子鏈取向,進(jìn)而在聚合物碳化過程中形成骨架結(jié)構(gòu),增加碳層強(qiáng)度,達(dá)到阻燃和抑煙的目的。此外,由于石墨烯出色的屏蔽效應(yīng),即使發(fā)生火災(zāi),石墨烯涂料形成的隔絕層也可以阻隔一氧化碳等有毒降解產(chǎn)物的揮發(fā),從而降低火災(zāi)的危險(xiǎn)。
(3)石墨烯在防污涂料中的應(yīng)用
防污涂料是涂裝于船底和海洋水下設(shè)施的一種特殊涂料,主要是通過在涂料中添加重金屬等毒料,在涂膜表面形成有毒表面層,將附著于涂膜的海洋生物殺死,達(dá)到防止海洋生物附著在船底或海洋水下設(shè)施的目的。
石墨烯具有極高的表面能和很強(qiáng)的疏水作用,微生物很難在石墨烯表面上生長或粘附,所以石墨烯具有很好的防污效果。
(4)石墨烯在重防腐涂料中的應(yīng)用
石墨烯由于屏蔽性好,比表面積大,很容易在涂層中形成致密薄膜,對(duì)于提高防腐性能有很大幫助。研究證明,CVD生長的石墨烯可以在銅、鋁等金屬表面形成保護(hù)層,防止金屬的氧化和腐蝕。
氧化還原制備的石墨烯可以與有機(jī)樹脂混合制備復(fù)合材料涂層,發(fā)揮石墨烯的屏蔽作用和樹脂優(yōu)異的附著能力,達(dá)到長效防腐的目的,用其制備的石墨烯涂層相比于普通涂層,可以使低合金鋼的腐蝕速率降低1個(gè)數(shù)量級(jí)。
除常規(guī)防腐蝕之外,石墨烯還可以與金屬中的氫發(fā)生化學(xué)反應(yīng),防止氫脆的發(fā)生。此外,由于石墨烯可以提高金屬耐微生物腐蝕能力,也可以用作生物環(huán)境防腐保護(hù)層。
除現(xiàn)在發(fā)展迅速的石墨烯-鋅粉防腐涂料外,單純利用石墨烯物理阻隔防腐的涂料有良好的效果。Applied Graphene Materials 公司制備的石墨烯環(huán)氧涂料,經(jīng)測試,加入石墨烯之后,涂層水蒸氣透過率降低95%,耐鹽霧試驗(yàn)時(shí)間提升5倍。說明在輕防腐領(lǐng)域,石墨烯的物理阻隔性能能夠大幅提升涂層的防腐效果。
(5)石墨烯在散熱涂料中的應(yīng)用
石墨烯本身熱導(dǎo)率高達(dá)5300W/(m·K),高于碳納米管和金剛石。因此用石墨烯制備散熱涂料具有高的熱導(dǎo)率,而且石墨烯高比表面積,能夠增大涂層散熱面積,可有效降低物體表面和內(nèi)部溫度。
石墨烯改性散熱涂料能夠長期在高溫下工作,耐磨抗沖擊性強(qiáng),具有很好的耐候性,耐鹽霧老化,酸堿老化,光照老化等,在各種極端環(huán)境下均可使用??梢杂糜谛枰岬奈锛鏛ED散熱,工業(yè)設(shè)備散熱,汽車零部件散熱等各行業(yè)。
目前,加拿大Grafoid公司已經(jīng)與Captherm公司簽訂合作協(xié)議開發(fā)用于LED的石墨烯散熱涂料,國內(nèi)也有多家公司在開發(fā)石墨烯散熱涂料和石墨烯碳納米管復(fù)合散熱涂料,并取得一定的進(jìn)展。
(6)石墨烯在高強(qiáng)度高耐候涂料中的應(yīng)用
石墨烯本身優(yōu)異的力學(xué)性能可以制備高強(qiáng)度高耐候涂料。在涂層中加入石墨烯,在干燥過程中形成致密網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),能夠顯著提升涂層的硬度和耐磨性能,尤其是有利于解決水性聚氨酯涂料硬度低的問題。同時(shí)石墨烯還能捕捉涂層中的自由基,延長涂層壽命。
(7)石墨烯在抗菌涂料中的應(yīng)用
納米TiO2作為光催化納米材料的一種,有抗菌滅菌作用,但它對(duì)于可見光吸收率較低,納米粒子趨向于聚集,大大降低了其滅菌作用。在含納米TiO2抗菌涂料中,引入5%以下的石墨烯,明顯提高涂料對(duì)可見光吸收率,并加強(qiáng)納米TiO2的光催化活性和抗菌、滅菌能力,使改性后的水性聚氨酯在抗菌滅菌綜合性能方面有很大提高,并且具有良好的表面性能、耐水性和力學(xué)性能。
2、石墨烯在功能涂料中的發(fā)展趨勢(shì)
目前石墨烯在功能性涂料方面的應(yīng)用已經(jīng)取得了很大的進(jìn)展,但是除了防腐涂料外,其他多數(shù)研究還停留在實(shí)驗(yàn)室階段。主要原因有以下幾個(gè)方面:
(1)涂料行業(yè)是一個(gè)對(duì)成本十分敏感的行業(yè),相比于現(xiàn)在常用的涂料填料,石墨烯的價(jià)格相對(duì)偏高,因此限制了其應(yīng)用。
?。?)石墨烯表面能高,在水和涂料的常用溶劑如二甲苯、醋酸丁酯中難以分散,與此同時(shí),石墨烯涂料的性能嚴(yán)重依賴于石墨烯在涂料中的分散程度,因此常規(guī)的簡單分散手段不適用于石墨烯涂料。
(3)目前石墨烯相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)缺乏,導(dǎo)致市場上石墨烯產(chǎn)品性能參差不齊,對(duì)應(yīng)用開發(fā)有很大的誤導(dǎo)。
(4)目前缺乏石墨烯涂料應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn),按照現(xiàn)在的標(biāo)準(zhǔn)在應(yīng)用石墨烯涂料時(shí)不能發(fā)揮出石墨烯涂料的優(yōu)勢(shì)。
?。?)在實(shí)際應(yīng)用過程中,通常需要涂多層涂料,因此需要考慮涂層的配套性問題,石墨烯涂料由于發(fā)展時(shí)間短,缺乏相應(yīng)的驗(yàn)證數(shù)據(jù),在一定程度上限制了其應(yīng)用。
基于以上原因,石墨烯涂料的發(fā)展目標(biāo)將定位于高性能功能性涂料,利用石墨烯的優(yōu)異性能實(shí)現(xiàn)涂料性能的大幅提升。目前在石墨烯功能性涂料發(fā)展中出現(xiàn)的問題會(huì)逐漸解決,石墨烯必將推動(dòng)涂料的新一輪產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí)。
來源:石墨烯在功能性涂料應(yīng)用中的研究進(jìn)展,作者:楊修寶等;石墨烯在涂料領(lǐng)域的應(yīng)用概況,作者:高浩誠;石墨烯在涂料領(lǐng)域中的應(yīng)用探析,作者:李念偉
編輯整理:粉體技術(shù)網(wǎng)
2018年第四期礦物精細(xì)加工與應(yīng)用技術(shù)高級(jí)研修班
2018年12月2日-4日 廣州
培訓(xùn)大綱:
1、非金屬礦粉體精細(xì)加工技術(shù)
2、非金屬礦粉體表面改性技術(shù)
3、非金屬礦粉體在涂料中的應(yīng)用技術(shù)
4、非金屬礦粉體如何打開涂料行業(yè)市場
5、專題技術(shù)沙龍
6、聯(lián)誼晚宴
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