但是,天然產(chǎn)出的粘土礦物中大都含有鐵、鈦、碳等致色元素,其自然白度往往難以滿足工業(yè)應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn),從而大大限制了其在相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用。

高嶺石、伊利石、蒙脫石等粘土礦物中雜質(zhì)含量很低時(shí),一般呈現(xiàn)礦物的自生色,即白色。但在形成過(guò)程中引入雜質(zhì)時(shí),礦物白度會(huì)隨之降低。依據(jù)雜質(zhì)產(chǎn)出狀態(tài)和性質(zhì)可大致分成三類:
第一類是和礦物巖石一起沉積的有機(jī)碳,導(dǎo)致礦物巖石呈現(xiàn)灰黑色。多數(shù)情況下,碳質(zhì)以機(jī)械混入物的形式混入其中,但在成巖過(guò)程中,部分碳質(zhì)可能包裹在晶格中,給除碳造成一定的困難。
第二類雜質(zhì)是色素元素,如Fe、Ti、V、Cr、Cu、Mn等,一般情況下,F(xiàn)e和Ti是主要致色元素,賦存形式有Fe2O3?nH2O、FeO、FeCO3、FeSO4、Fe2(SO4)3、FeS2、TiO2,其他元素含量甚微,對(duì)白度影響不大。
第三類雜質(zhì)是暗色礦物,如黑云母、綠泥石等。暗色礦物在礦物巖石呈色中,通常處于次要地位。

△致色雜質(zhì)礦物黑云母
因此,鐵、鈦和有機(jī)質(zhì)等是影響粘土礦物白度的主要因素,弄清楚致色因素,方可有的放矢的選擇增白方法。
(1)機(jī)械粉碎法
通過(guò)機(jī)械粉碎、剝片等工藝手段使粘土礦物的顆粒變細(xì),在一定程度上可以提高其白度。

△剝片機(jī)
粘土礦物顆粒細(xì)化能夠使其真密度和緊實(shí)密度降低,增加光散射空隙,使光散射系數(shù)增大。同時(shí),空氣-粒子截面的光散射增加了不透明度,引起界面上的光散射增強(qiáng),從而提高了粘土礦物顆粒的白度。
甘學(xué)鋒等人發(fā)現(xiàn):茂名高嶺土經(jīng)研磨粉碎后,其白度可由79.81%提高到85.72%,基本達(dá)到高嶺土用作造紙涂布材料的標(biāo)準(zhǔn)。
粘土礦物中硬度大的礦物顆粒如黃鐵礦聚合體、褐鐵礦聚合體等在細(xì)化過(guò)程中不易細(xì)粉碎而成為“難磨粒子”,可利用選擇性粉碎的手段將其與易粉碎的粘土礦物分離,也可達(dá)到除鐵增白的效果。
(2)磁選法
根據(jù)含鐵礦物和硅鋁質(zhì)礦物在磁性方面的差異,選用磁選法將賦存于粘土礦物中的褐鐵礦、赤鐵礦、氧化鐵等磁性礦物與粘土礦物分離,達(dá)到粘土礦物增白的目的。
目前,國(guó)內(nèi)外多使用選擇性磁種分離技術(shù)與高梯度磁分離技術(shù)等方法來(lái)去除粘土礦物中的鐵、鈦等磁性元素,超導(dǎo)磁選技術(shù)更是粘土礦物除鐵、除鈦的研究熱點(diǎn)。

黃萬(wàn)撫等利用超導(dǎo)磁選機(jī)進(jìn)行高嶺土除鐵,鐵含量可從1.04%降低至0.53%,鍛燒白度提高到85.6,達(dá)到搪瓷工業(yè)的TT-0級(jí)標(biāo)準(zhǔn),大大地提高高嶺土的產(chǎn)品質(zhì)量,其中磁場(chǎng)強(qiáng)度的大小對(duì)高嶺土除鐵效果影響最為顯著。
(3)浮選法
含鐵、鈦礦物與粘土礦物在密度上的差異,在一定的浮選條件下,向含鐵粘土礦物中加入一定量的捕收劑與發(fā)泡劑,便可將含鐵礦物從粘土礦物中浮選出來(lái)。
根據(jù)粘土原礦中雜質(zhì)的不同,采用不同的浮選方法,以達(dá)到粘土礦物的除鐵增白效果。
劉亞川等在對(duì)四川廣元風(fēng)臺(tái)山高嶺土礦進(jìn)行增白試驗(yàn)研究時(shí),以水玻璃為礦漿分散劑和高嶺石抑制劑,硫酸銅為黃鐵礦活化劑,丁黃藥為黃鐵礦捕收劑,2號(hào)油為起泡劑對(duì)含鐵高嶺土進(jìn)行浮選。試驗(yàn)結(jié)果表明,此方法可去除80%的鐵,浮選后高嶺土精礦中的FeO含量降至0.65%。此外,可向粘土礦漿中加入某種特殊的陰離子絮凝劑使粘土礦物沉淀,而其他礦物則留在懸浮液中,即通過(guò)選擇性絮凝法達(dá)到除鐵增白的效果。
(4)聯(lián)合法
受含鐵礦物賦存形式的限制,單一的除鐵方式無(wú)法最大限度的將鐵元素從粘土礦物中除去,故在使用物理法除鐵過(guò)程中,常常采用多種方法聯(lián)合的手段,以達(dá)到更好的除鐵效果。
陳金中等采用反浮-磁選工藝流程使溫州伊利石精礦中的Fe2O3和TiO2的含量分別由1.59%和1.41%下降至0.3%和0.62%,白度相應(yīng)的由70.3%提高到81.7%。
小結(jié):物理法工藝流程簡(jiǎn)單,成本較低,但除鐵增白效果并不是特別理想,相關(guān)技術(shù)與設(shè)備扔有待進(jìn)一步提高。
(1)還原法
該方法的實(shí)質(zhì)是將粘土礦物中難溶的Fe3+還原成可溶的Fe2+,然后洗滌除去,從而達(dá)到提高粘土礦物白度的效果。
在含鐵的粘土礦漿液中加入連二亞硫酸鈉(保險(xiǎn)粉)、硫代硫酸鈉、亞硫酸鋅等還原劑,或者是在鹽酸、草酸、硫酸介質(zhì)中使用鋅粉或鋁粉等還原劑,將Fe3+還原成Fe2+,并加入一定的絡(luò)合劑或螯合劑,防止Fe2+再次氧化,經(jīng)數(shù)次洗滌之后將鐵的各種離子除去。
黃焱球等在對(duì)東勝煤系高嶺土進(jìn)行研究時(shí),發(fā)現(xiàn)煤系高嶺石經(jīng)化學(xué)還原漂白后,其白度可提高到79%;再添加一定的鐵離子絡(luò)合劑改進(jìn)漂白工藝,其白度可達(dá)到涂料級(jí)高嶺土的要求。
(2)氧化法
礦物中含黃鐵礦和有機(jī)質(zhì)時(shí),常使礦物呈灰色。這些物質(zhì)采用酸洗和還原漂白均難以除去,這就需要采用氧化法進(jìn)行漂白。
氧化漂白法是用強(qiáng)氧化劑在水介質(zhì)中將處于還原狀態(tài)的黃鐵礦等氧化成可溶于水的亞鐵離子;同時(shí)將深色有機(jī)質(zhì)氧化,使其成為能被水洗去的無(wú)色氧化物。氧化漂白中常用的氧化劑有次氯酸鈉、過(guò)氧化氫、高錳酸鉀、氯氣、臭氧等。
(3)酸浸法
酸浸漂白通常采用鹽酸或硫酸為浸出劑、或采用有機(jī)酸和絡(luò)合劑為浸出劑,在加溫的條件下將難溶的鐵轉(zhuǎn)化成易溶的鐵離子,從而得到白度較高的粘土礦物。
陳南春等在廣西田陽(yáng)高嶺土精細(xì)化研究中,使用鹽酸、硫酸、草酸漂白處理高嶺土樣品并對(duì)各試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了對(duì)比,結(jié)果表明,草酸的漂白效果最好。
除此之外,酸浸漂白還被廣泛應(yīng)用于硅藻土、鉀長(zhǎng)石的除鐵選礦等方面。
(4)高溫煅燒法
高溫煅燒是除碳增白的最佳方法。由于有機(jī)質(zhì)在高溫下易于燃燒,對(duì)煤系高嶺土進(jìn)行增白處理時(shí),煅燒可以除掉高嶺土粉中絕大多數(shù)有機(jī)炭,大大提高了高嶺石粉的白度。
國(guó)內(nèi)有些學(xué)者在對(duì)煤系高嶺石除碳增白技術(shù)進(jìn)行研究時(shí),發(fā)現(xiàn)受碳賦存形式的影響,煅燒時(shí)應(yīng)選用合適的溫度,煅燒溫度通常要控制在700℃左右,有時(shí)需要達(dá)到800-900℃以上。
當(dāng)有機(jī)質(zhì)基本燒掉以后,影響白度的主要因素是鐵、鈦雜質(zhì)。根據(jù)鐵、鈦氯化物熔點(diǎn)低的特點(diǎn),采用氯化焙燒、氧化焙燒等高溫處理方法,除去粘土礦物中的鐵、鈦元素,制得白度較高(>94%)的粘土精礦。
(5)聯(lián)合法
當(dāng)粘土礦物中既含有黃鐵礦、有機(jī)質(zhì),又含有氧化鐵礦物時(shí),采用單一氧化或還原漂白難以奏效。此時(shí)可采用氧化還原聯(lián)合漂白法。
一方面可以將硫鐵礦中的鐵離子氧化成三價(jià)鐵離子,然后再用還原法將三價(jià)鐵離子轉(zhuǎn)化成二價(jià)鐵離子除去;另一方面,還可以除去有機(jī)質(zhì)。采用氧化還原漂白法對(duì)美國(guó)佐治亞州產(chǎn)出的灰色高嶺土漂白后,其白度由81.2%提高到88.2%。但該法由于流程長(zhǎng)、影響因素多,工業(yè)應(yīng)用較少。
小結(jié):化學(xué)漂白雖然能夠制得白度較高的粘土精礦,但是強(qiáng)酸堿及高溫條件對(duì)設(shè)備的腐蝕嚴(yán)重,且在漂白洗滌過(guò)程中產(chǎn)生的工業(yè)廢水會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重破壞,環(huán)保問題是一大瓶頸。
微生物氧化法是以氧化亞鐵硫桿菌為氧化劑,在酸性介質(zhì)中將黃鐵礦中的鐵、硫分別氧化為可溶性Fe2+和SO42-而使之從粘土礦物中分離出來(lái)。
國(guó)外利用微生物對(duì)粘土礦物除鐵增白的研究開展的比較早,報(bào)道也比較多,我國(guó)在這方面的研究起步較晚。
小結(jié):微生物增白雖然具有成本低、污染小,不影響礦物的結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì)等優(yōu)點(diǎn),但處理過(guò)程占地面積大、處理周期長(zhǎng),目前還難以廣泛應(yīng)用。
目前,單一技術(shù)難以多、快、好、省地實(shí)現(xiàn)粘土礦物的增白要求,今后增白技術(shù)的發(fā)展方向應(yīng)該是走綜合增白技術(shù)之路,即把物理、化學(xué)和生物增白技術(shù)的優(yōu)勢(shì)充分發(fā)揮出來(lái),同時(shí)抑制各自的劣勢(shì)與不足,使粘土礦物增白向著節(jié)能化、環(huán)?;⒏咝Щ姆较虬l(fā)展。
來(lái)源:粘土礦物增白技術(shù)研究現(xiàn)狀與展望,作者:徐博會(huì),王明振
高嶺土的化學(xué)除鐵增白方法研究進(jìn)展,作者:刁潤(rùn)麗,張曉麗