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技術(shù)進(jìn)展
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技術(shù) | 一文了解石英粉表面改性!
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2019-03-04 17:18:04    瀏覽次數(shù):
 

石英粉 表面改性


  由于石英粉體表面的親水性,很難與有機(jī)高分子材料相容,為此需對其表面進(jìn)行改性,使其表面性質(zhì)由親水性變?yōu)槭杷?,從而改善石英粉體粒子表面的浸潤性,使粉體粒子在有機(jī)化合物中更容易分散。
  當(dāng)前對石英粉體表面改性技術(shù)要求越來越高,提高改性效果同時(shí)降低成本,且在不同領(lǐng)域的應(yīng)用中,對石英粉體的純度、粒度、白度及改性后效果等有不同要求。
  一般來說,石英粉體的顆粒越細(xì),比表面積越大,表面活性羥基越多,越易進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),改性后效果更好。石英等硅酸鹽礦物經(jīng)機(jī)械粉碎后,新生表面上產(chǎn)生游離基或離子,在外界條件作用下,表面產(chǎn)生Si-OH、Si-O-Si和Si-OH…H等幾種基團(tuán),易與外來的官能團(tuán)發(fā)生鍵合,達(dá)到改性目的,為表面改性提供了基礎(chǔ)。
  在改性過程中,溫度,改性劑的選擇、用量及處理方法,改性工藝等是影響改性效果的主要因素。
 
1.石英粉改性方法
 
  對石英粉體有機(jī)表面改性的方法很多,但僅靠物理吸附于石英粉體表面,不僅改性效果不好,易在攪拌、洗滌等過程中脫落,而且在應(yīng)用中也無法過多增加產(chǎn)品性能。高能改性成本高,技術(shù)復(fù)雜,很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
 
機(jī)械力化學(xué)改性是對粉體機(jī)械粉碎,時(shí)期表面產(chǎn)生臨時(shí)活性點(diǎn),降低表面改性活化能。如李建強(qiáng)等用硅烷偶聯(lián)劑KH-570對石英砂改性,將改性劑、乙醇和水置于球磨機(jī)中干法改性,與濕法改性進(jìn)行比較。
  化學(xué)包覆改性是石英粉體表面改性最常用的方法,如偶聯(lián)劑改性和聚合物接枝法改性。成鍵機(jī)理是與石英粉體表面形成共價(jià)鍵,如偶聯(lián)劑的改性原理,偶聯(lián)劑水解產(chǎn)生硅醇基,與石英粉體表面的硅羥基脫水縮合,形成共價(jià)鍵。此法成本較低,改性效果高,且改性產(chǎn)品保持穩(wěn)定性能時(shí)間較長。
 
2.石英粉改性工藝
 
  在工業(yè)生產(chǎn)中大都采用機(jī)械力干法改性,在粉碎的同時(shí)噴入配置好的改性劑,此法可以縮短工業(yè)流程,并且在粉碎過程中產(chǎn)生臨時(shí)活性點(diǎn)和高溫,有利于表面改性的進(jìn)行,產(chǎn)品不需要脫水干燥。但是改性效果相比于濕法差距大,改性很難均勻化,局部高溫可能會破壞改性劑,對工藝過程不好控制。干法改性后石英粉體在工業(yè)應(yīng)用中屬于粗級產(chǎn)品,廣泛應(yīng)用于塑料、建材及橡膠等行業(yè)。
  濕法改性是將石英粉體和改性試劑一起浸泡加熱,攪拌,脫水干燥,較干法工藝復(fù)雜,但改性效果好,一般應(yīng)用于薄膜、涂料等高端行業(yè)。武江紅等用乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷對納米SiO2粒子進(jìn)行表面改性,將改性劑,改性助劑及粉體制成濾餅,80℃下烘干8h,得到改性產(chǎn)品。
  干-濕法結(jié)合改性過程中,對試劑加量和改性時(shí)間要求高,出料后高溫烘干,試劑量多,石英粉體易聚集,量少則改性劑不易分散,改性效果差。
 
3.石英粉改性劑
 
對石英粉體改性的改性劑主要有硅烷偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑等。工業(yè)上常用脂肪酸和一些陽離子表面活性劑(如十六烷基三甲基溴化銨等)對石英粉體表面改性,這些改性劑價(jià)格低廉,工藝簡單,但改性效果一般,改性后屬于粗級產(chǎn)品。
 
硅烷偶聯(lián)劑對石英粉體表面改性效果最好,但成本較高,鋁酸酯和鈦酸酯偶聯(lián)劑成本較低,改性較容易,但改性效果比硅烷偶聯(lián)劑差,原因在于硅烷偶聯(lián)劑與石英粉體表面的硅羥基縮水鍵合所需能量較高,而鋁酸酯和鈦酸酯偶聯(lián)劑中的Al3+、Ti3+半徑大,很容易與硅羥基締合,結(jié)合在石英粉體表面,較之Si-O-Si鍵鍵級低,不如硅烷偶聯(lián)劑改性后效果穩(wěn)定。
 
用鋁酸酯和鈦酸酯偶聯(lián)劑對石英粉體改性時(shí),偶聯(lián)劑的水解幾乎是不能加水的,否則很容易屏蔽偶聯(lián)劑,形成乳狀物,在有機(jī)溶劑中溶解使用效果最好,如甲苯,丙酮等。而如果硅烷偶聯(lián)劑不水解,則很難與石英粉體表面發(fā)生鍵合。高正楠等用硅烷偶聯(lián)劑KH-550對二氧化硅表面改性的研究中,用電導(dǎo)率測量和紅外光譜研究了硅烷偶聯(lián)劑KH-550的水解工藝,結(jié)果表明采用水/乙醇混合溶劑,KH-550水解體積分?jǐn)?shù)為15.75%。
 
當(dāng)前對二氧化硅粉體的表面接枝改性研究較廣泛,通過化學(xué)反應(yīng)將聚合物鍵合在二氧化硅粉體表面,以聚合物所帶的多種活性基團(tuán),再次進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。此法可以增多對改性劑的選擇,有助于不同領(lǐng)域的應(yīng)用效果,且對粉體包覆效果好,可減少對機(jī)械的磨損。但由于活性基團(tuán)過多,對反應(yīng)難以控制,應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)難度較大。
 
改性劑支鏈越長,由于空間位阻,對改性過程越不利。有研究證明偶聯(lián)劑復(fù)合改性的效果比單一改性效果要好,兩種偶聯(lián)劑相互纏繞交聯(lián),使改性反應(yīng)基團(tuán)增多。如林金輝等人利用球磨機(jī)對粉石英進(jìn)行機(jī)械力化學(xué)改性,當(dāng)硅烷偶聯(lián)劑KH-570與鋁酸酯偶聯(lián)劑DL-411質(zhì)量比為1:1,總用量為0.7%時(shí),改性效果較單一改性好,且復(fù)合改性后,對填充在制品中的力學(xué)性能有很大提高。
 
4.石英粉改性發(fā)展趨勢
 
當(dāng)前對改性的石英粉體粒度要求趨于超細(xì)化,納米石英粉體具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),具有優(yōu)越的穩(wěn)定性、增稠性、觸變性、電絕緣性、吸收性及削光性等性能,在眾多應(yīng)用領(lǐng)域內(nèi)獨(dú)具特性,有著不可取代的作用,具有很好的發(fā)展前景。但極易團(tuán)聚,表面有大量的活性點(diǎn),易吸附各種原子和分子。由于具有良好的透光率和紅外線反射能力等,被大量應(yīng)用于薄膜、涂料等領(lǐng)域中。但納米石英粉體的制備較之微米級成本高,市場需求大。
 
對于不同應(yīng)用領(lǐng)域,對改性石英粉體的要求各有差異,如應(yīng)用于塑料薄膜,則要求石英粉體粒度要求高,粒度太大,則無法吹膜,且薄膜的力學(xué)性能會大力下降。改性劑不同,填充的聚合物也會不同,因?yàn)椴煌幕瘜W(xué)基團(tuán)結(jié)構(gòu)相容程度差異較大。如帶有鏈烯基、氯烴基的偶聯(lián)劑改性后石英粉體被大量填充于PE中,被帶有多硫烴基的偶聯(lián)劑改性后則大量填充于橡膠中。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,石英粉體的改性技術(shù)會變得更行業(yè)化、更簡單高效。改性劑多能性會增強(qiáng),適用范圍更廣,成本更低,改性效果更優(yōu)異。
 
由于石英粉體的特性,在各行業(yè)的應(yīng)用價(jià)值極高,未來將會在科技發(fā)展和社會生活中得到更好的開發(fā)。隨著社會需求的增加,技術(shù)的發(fā)展。石英粉體粒徑會細(xì)小化,球形化。超細(xì)石英粉體的的制備技術(shù)會更合理,更經(jīng)濟(jì),會大幅提高石英粉體本身的應(yīng)用價(jià)值。隨著生產(chǎn)設(shè)備的不斷提高,高端改性技術(shù)會日趨工業(yè)化,將極大拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域。總之,我國的石英粉體改性研究已經(jīng)取得重大成果,將來必在一些未知應(yīng)用領(lǐng)域中大放異彩。

 

石英及硅材料精細(xì)加工技術(shù)高級研修班

2019年3月23-25日 | 中國地質(zhì)大學(xué)(北京)
 
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