碳化法是指利用Ca(OH)2與CO2碳化反應(yīng)得到CaCO3,由煅燒、消化、碳化、過濾、干燥等工序組成,是生產(chǎn)納米碳酸鈣的主流工藝,這中間既有加熱過程,又有冷卻過程,因此,為降低能耗,提高效益,生產(chǎn)過程中余熱利用與節(jié)能增效措施備受企業(yè)關(guān)注。
1、碳化法納米碳酸鈣生產(chǎn)主要耗能工序及能耗分析
?。?)煅燒工序
煅燒工序是石灰石在立窯中受熱分解過程,用燃料加熱(一般采用煙煤),使石灰石分解產(chǎn)生生石灰和二氧化碳,其燃料及石灰石成本占整個(gè)生產(chǎn)成本17%~20%左右,其中燃料消耗0.1~0.16t/t產(chǎn)品,占整個(gè)生產(chǎn)工藝燃料消耗的一半左右。
出窯氣體(主要是CO2和N2,分別占窯氣的三分之一和三分之二)溫度為200~250℃,經(jīng)過間壁式冷卻和洗滌凈化后,溫度降至45℃左右進(jìn)入壓縮機(jī),壓縮成高濃度的CO2氣體后再經(jīng)過管外淋水冷卻(從200℃左右冷卻至55℃),送入碳化合成車間。
采用高效的煅燒設(shè)備,提高產(chǎn)能,降低單位能耗,提高二氧化碳的濃度,采取合理的冷卻和熱回收技術(shù),以及降低壓縮機(jī)電耗是該工序節(jié)能降耗的主要途徑。

普通立窯煅燒工序?qū)ΩG氣有兩次間壁式冷卻過程,第一次是洗滌凈化前,該冷卻器可以預(yù)熱漿液或消化工序用熱水;第二段冷卻是將壓縮機(jī)出來的高壓氣體降溫,一般采用淋水蒸發(fā)冷卻方式。該工藝流程的兩次氣體冷卻過程余熱均可以回收利用。
?。?)消化(陳化)工序
石灰石經(jīng)過煅燒分解形成生石灰(CaO)和二氧化碳?xì)怏w后,生石灰進(jìn)入消化(陳化)工序并與水反應(yīng)形成石灰乳(Ca(OH)2),再進(jìn)行精制后進(jìn)入碳化工藝。
消化反應(yīng)本身雖然是個(gè)放熱反應(yīng),但要獲得高活性的消化漿,需要有一定的溫度,較高的溫度還能提高石灰乳產(chǎn)率。研究表明,理想的消化溫度在80℃左右,采用適宜溫度(50~70℃)的熱水進(jìn)行消化有利于提高消化過程漿液質(zhì)量。由于消化耗水量并不大(一般灰水比),且對(duì)熱源品質(zhì)要求不高,可以利用廠區(qū)余熱資源對(duì)給水進(jìn)行預(yù)熱,有多種低溫余熱資源可選。
(3)碳化工序
在工藝流程中石灰乳Ca(OH)2與CO2在碳化設(shè)備中進(jìn)行的碳酸化反應(yīng)決定了納米碳酸鈣產(chǎn)品的品質(zhì),因此碳化是納米碳酸鈣生產(chǎn)過程中最核心的一道工序。碳化反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng),其能耗主要取決于碳化技術(shù)。
目前,我國納米碳酸鈣的碳化生產(chǎn)工藝技術(shù)主要有間歇鼓泡碳化、連續(xù)噴霧碳化、超重力碳化、高剪切乳化碳化和膜分離碳化等,間歇鼓泡碳化法氣−液接觸時(shí)間長,易于控制晶型,可生產(chǎn)粒徑在20~200nm之間的碳酸鈣產(chǎn)品,操作要求相對(duì)簡單,設(shè)備投資少,是目前國內(nèi)外應(yīng)用最多的一種碳化工藝,需要輔助以控制反應(yīng)溫度來控制結(jié)晶粒子的大小和粒徑分布,并且溫度控制較低(一般控制在25℃以下,需要冷凍水間壁式冷卻),使得碳化過程控制的能耗增加。
為了提高碳化合成速率,有采用增加攪拌裝置的間歇式攪拌鼓泡法等加快反應(yīng)進(jìn)程的改進(jìn)型間歇鼓泡式碳化工藝。按碳化溫度劃分主要有冷凍法(低溫)與非冷凍法(常溫或高于常溫),前者稱為低溫低濃碳化工藝,一般碳化溫度為15~25℃,包括了低溫間歇鼓泡式、低溫間歇攪拌式、低溫間歇超重力式、低溫間歇高剪切式、低溫膜分散微結(jié)構(gòu)式等;后者以常溫連續(xù)噴霧碳化法和高溫高濃非冷凍法碳化工藝為代表,一般碳化溫度不進(jìn)行控制,可在30~75℃,產(chǎn)品晶型與粒度通過不同模板劑進(jìn)行控制。
目前國內(nèi)外采用最多的工藝及設(shè)備還是低溫低濃間歇鼓泡式碳化法或攪拌式碳化法,中國還有常溫低濃噴霧連續(xù)碳化法、低溫低濃間歇式超重力碳化法,這些工藝均需要冷凍機(jī)將進(jìn)料石灰乳冷卻到25℃以下,能耗較高,采用傳統(tǒng)電制冷工藝制冷時(shí),單位產(chǎn)品供冷耗電量為120~150kW·h/t,占整個(gè)生產(chǎn)工藝單位產(chǎn)品耗電量的20%左右。為了節(jié)約能耗,近幾年非冷凍碳化工藝正逐漸得到應(yīng)用推廣。
對(duì)于低溫碳化工序,節(jié)能的措施一是改進(jìn)碳化工序,降低冷凍降溫和表面處理工序漿液升溫能耗,二是考慮用低品位的余熱制冷替代高品位的電制冷方式。
(4)過濾與干燥工序
經(jīng)過碳化合成的漿液先經(jīng)過表面改性工藝,再經(jīng)過壓濾脫水過濾后進(jìn)入干燥工序。納米級(jí)碳酸鈣漿液經(jīng)過機(jī)械脫水后的濾餅往往含水率達(dá)30%~55%,進(jìn)行干燥后最終粉體含水在0.2%以下。選擇適宜過濾設(shè)備,可以降低濾餅含水率,繼而降低干燥能耗。過濾設(shè)備中上懸式離心機(jī)、板框壓濾機(jī)使用最廣,干燥設(shè)備則以帶式干燥機(jī)、盤式干燥機(jī)、管束干燥機(jī)、滾筒干燥機(jī)等居多,且多采用熱風(fēng)干燥形式,需配置熱風(fēng)爐。機(jī)械脫水主要消耗電能,而熱風(fēng)干燥的熱風(fēng)爐多以燃煤、燃油或燃?xì)鉃槿剂稀?br />
如果以燃煤為燃料,熱風(fēng)干燥燃料用量每噸產(chǎn)品需要消耗0.11~0.15t煤,約占整個(gè)工藝燃料用量的一半,提高熱風(fēng)爐能效,回收煙氣余熱,可以起到明顯的節(jié)能降耗作用;還可通過開發(fā)其他干燥工藝如真空脫水干燥等或者更高效的脫水及干燥設(shè)備及工藝降低干燥能耗。
此外,干燥機(jī)的排氣實(shí)際上是含碳酸鈣粉塵的水蒸氣與空氣混合潮氣,一般采用濕氣水膜收塵器或旋風(fēng)除塵器回收碳酸鈣,如果結(jié)合冷凝熱回收技術(shù),可以將該部分余熱用于預(yù)熱表面處理前的漿液。
2、碳化法納米碳酸鈣生產(chǎn)的余熱資源梯級(jí)利用方案
余熱資源優(yōu)化利用原則及改造方案余熱資源優(yōu)化和梯級(jí)利用遵循以下原則:將中高溫余熱用于余熱制冷替代電制冷,將低溫余熱用于預(yù)熱消化用水和表面處理工序前的漿液?;谝陨显瓌t進(jìn)行如下余熱回收及梯級(jí)利用改造:

?。?)將來自立窯煙氣的125℃以上部分較高品質(zhì)的余熱、壓縮機(jī)出口125℃以上部分的壓縮窯氣余熱和熱風(fēng)爐出口煙氣的125℃以上部分較高品質(zhì)的余熱分別用氣水換熱器進(jìn)行余熱回收,產(chǎn)生三股120℃的熱水匯入雙效型溴化鋰制冷機(jī)組熱水入口聯(lián)箱,作為驅(qū)動(dòng)熱源,釋放熱量后降至68℃,再由循環(huán)泵輸送至上述兩個(gè)換熱器單元,形成熱水閉環(huán);產(chǎn)生的冷凍水用于低溫碳化工藝;由于碳化工藝需要的冷凍水溫度可比普通空調(diào)供冷溫度高一些,可采用大溫差供冷機(jī)組,制冷機(jī)組運(yùn)行能效可以更高一些;
(2)將釋放高位熱的立窯出口煙氣、壓縮窯氣的低位余熱進(jìn)一步用來預(yù)熱消化用水(氣體溫度降至55℃左右),可以將消化用水溫度提高7~8℃;
?。?)熱風(fēng)爐出口煙氣釋放高位熱量后,溫度降至160℃左右,再進(jìn)入暖風(fēng)器預(yù)熱空氣,可以將干燥用熱風(fēng)從常溫升高至80℃,同時(shí)煙氣溫度降至110℃左右后排放;干燥用空氣從常溫升高至80℃后進(jìn)入熱風(fēng)爐出口的空氣加熱器,升溫至420~450℃后進(jìn)入烘干設(shè)備;
(4)來自碳化工藝的漿液先經(jīng)過溴化鋰?yán)鋮s系統(tǒng)的熱回收換熱器,可以將消化用水從常溫25℃左右預(yù)熱到36℃,分別進(jìn)入立窯出口余熱回收換熱器二段和壓縮窯氣余熱回收換熱器二段進(jìn)行再熱后,溫度升至43℃再進(jìn)表面處理工藝;
(5)熱風(fēng)干燥器出來的潮氣先經(jīng)過冷凝式換熱器釋放凝結(jié)熱后再進(jìn)入水膜除塵系統(tǒng),潮氣冷凝熱用于預(yù)熱表面處理前的漿液(可以將漿液溫度提高35℃左右),這一改造的另一個(gè)好處是可以降低水膜除塵器的用水消耗(通過回收凝結(jié)水和降低潮氣進(jìn)入水膜除塵器的溫度),起到節(jié)水作用。
來源:涂愛民,王飛揚(yáng),莫遜,等.碳化法納米碳酸鈣生產(chǎn)過程的余熱利用與節(jié)能增效[J].新能源進(jìn)展,2019,7(06):542-547.
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