目前,工業(yè)化生產(chǎn)納米碳酸鈣通常采用石灰石煅燒,然后消化、碳化等工藝,得到的碳酸鈣粒徑在20~100nm。中國石灰石的煅燒大多數(shù)采用無煙煤與石灰石混燒制備而成,煅燒時溫度波動大,導(dǎo)致石灰的活性較低,使石灰進(jìn)行消化反應(yīng)時,消化速度慢,消化得到的Ca(OH)2漿粒徑大;如果Ca(OH)2漿的粒徑大,則會使碳化出來的納米碳酸鈣產(chǎn)生凝聚現(xiàn)象(雖然原始粒徑達(dá)到納米級,但是最終產(chǎn)品容易凝聚形成1~5μm的二次凝聚體,應(yīng)用時強(qiáng)度、觸變性變差,達(dá)不到預(yù)期的目標(biāo),所以必須控制Ca(OH)2粒徑。
根據(jù)應(yīng)用效果,碳酸鈣的粒徑并非越細(xì)越好,粒徑過小的填料用于聚合物加工時,黏度大、分散不好,所以合成碳酸鈣的難度不在于把晶體的粒徑做小,而在于做到適當(dāng)?shù)姆秶瑫r分散好。
MS膠全稱硅烷改性聚醚密封膠,有著硅酮膠和聚氨酯膠的綜合優(yōu)勢,而粒徑≤100nm的納米碳酸鈣容易團(tuán)聚,分散性不好,用于密封膠時具有擠出性能差、模量高等缺點,為了改進(jìn)這些缺點,劉亞雄研究了石灰的活性度、石灰生漿氫氧化鈣的粒徑、碳化反應(yīng)時不同的碳化率和補(bǔ)漿量等關(guān)鍵參數(shù)對立方體碳酸鈣合成的影響,結(jié)果表明:
1)石灰石的煅燒溫度越高,石灰的活性越低,消化出來的Ca(OH)2粒徑越粗,粒徑越不均勻,以煅燒溫度在900~950℃為好,活性度可以達(dá)到330~350mL/4N-HCl,消化出來的Ca(OH)2平均粒徑為3.3~3.7μm。
2)經(jīng)過高速分散機(jī)制得的生漿Ca(OH)2,D50=2.12μm,粒徑較大;使用膠體磨D50=1.90μm、高能行星球磨機(jī)D50=1.96μm、立式攪拌砂磨機(jī)D50=1.93μm,粒徑較小,其中膠體磨是屬于無介質(zhì)研磨,操作方便、成本較低,所以選用膠體磨研磨生漿性能最好,具有工業(yè)化可操作性。
3)膠體磨研磨生漿后調(diào)節(jié)生漿質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%,溫度為20℃,晶形控制劑檸檬酸加入量為0.3%時,通入含CO2體積分?jǐn)?shù)為32%的窯氣,流量為3m3/h,補(bǔ)漿時碳化率越高,補(bǔ)入的Ca(OH)2量越多,生成的碳酸鈣粒徑越大,在碳化率為30%~65%、補(bǔ)漿量為原漿的20%~50%時,制備的立方體碳酸鈣的比表面積為10~15m2/g、當(dāng)量粒徑為141~218nm、吸油值(DOP)為18.2~20.8g、電鏡檢測粒徑為100~400nm,此時粒徑最規(guī)整、分散性能好,做成MS膠后,擠出性為220~290mL/min、強(qiáng)度為0.93~0.98MPa、伸長率為380%~430%、模量為0.32~0.36MPa,綜合性能最好,各項性能符合GB14683—2017《硅酮和改性硅酮建筑密封膠》中低模量密封膠的標(biāo)準(zhǔn)。
資料來源:《劉亞雄.亞微米立方體碳酸鈣的制備及應(yīng)用[J].無機(jī)鹽工業(yè),2022,54(07):98-104》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉(zhuǎn)載請注明出處!

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