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技術進展
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10個高嶺土表面改性配方匯總(一)
來源:中國粉體技術網(wǎng)    更新時間:2025-02-11 09:07:49    瀏覽次數(shù):
 
  在高嶺土應用過程中,改性作為重要的深加工方式,是以高嶺土活性基團(包括鋁醇基、硅烷醇官能團等)為基礎,通過機械法、物理法、化學法等進行高嶺土工藝特性的改變,以滿足其在各領域生產(chǎn)中的應用要求。
  
  改性劑種類繁多,表面改性劑種類繁多,且配方(品種、用量和用法)針對性很強。為此,粉體技術網(wǎng)特意整理了10個高嶺土表面改性配方,僅供各位同行參考了解,具體如下:
  配方1:KH-550(橡膠領域)
  配方2:KH-550(水解和未水解對比)
  配方3:JL含硫有機硅偶聯(lián)劑
  配方4:硅烷偶聯(lián)劑KH-570(壓敏膠領域)
  配方5:辛基三甲氧基硅烷(OTMS)
  配方6:氨基硼酸酯偶聯(lián)劑
  配方7:液態(tài)三元乙丙橡膠(LEPDM)
  配方8:含氫硅油
  配方9:尿素、乙酸鉀、三乙醇胺、檸檬酸、氟化銨(陶瓷領域)
  配方10:硅烷與鈦酸酯偶聯(lián)劑(對比)
  
  配方1:KH-550(橡膠領域)
  改性劑:硅烷偶聯(lián)劑KH-550,用量為0.04%,改性時間為1min。
  改性方法:將一定量高嶺土放入多功能粉碎機內(nèi),并按比例滴加一定量的改性劑(偶聯(lián)劑KH-550),利用超高速的剪切粉碎和攪拌作用完成高嶺土改性,達到預定時間后停機,倒出改性高嶺土備用。
  測試與表征:沉降體積、Zeta電位、紅外(IR)譜、膠料的物理性能。
  改性效果:與未改性高嶺土膠料相比,改性高嶺土膠料的物理性能明顯提高,拉伸強度提高89%,撕裂強度提高21%,DIN磨耗量減小18%。與未改性高嶺土相比,改性高嶺土與橡膠的相容性改善,與橡膠基體結合良好,有利于傳遞應力,使膠料呈現(xiàn)優(yōu)異的物理性能。
  
  配方2:KH-550(水解和未水解對比)
  改性劑:硅烷偶聯(lián)劑KH-550,用量為5%。
  改性方法:采用干法改性,將煅燒高嶺土粉體在高速混合機中以1500r/min高速攪拌,同時通過噴淋裝置將硅烷偶聯(lián)劑溶液常溫霧化噴到粉體上,升溫干燥使溶劑揮發(fā),最后高速攪拌打散并收集樣品。
  測試與表征:白度、吸油量、掃描電鏡、紅外光譜和能譜分析。
  改性效果:水解和未水解的硅烷偶聯(lián)劑對高嶺土的改性效果顯著,但區(qū)別不明顯,兩種改性方式對高嶺土白度影響較小,改性后吸油量均下降。掃描電鏡分析表明,850℃和900℃煅燒高嶺土主要物相為無定型偏高嶺土,改性后更易團聚。1000℃煅燒高嶺土主要物相為莫來石和石英晶體,改性后不易團聚。紅外光譜和能譜分析表明,改性劑分子與高嶺土粉體表面發(fā)生化學結合作用。
  
  配方3:JL含硫有機硅偶聯(lián)劑
  改性劑:JL含硫有機硅偶聯(lián)劑,總含硫量不低于20.0%,密度(20℃)1.07~1.09g/cm3。
  改性方法:取3kg煤系高嶺土放入高速混合機中,當溫度達到設定值時,加入一定量改性劑反應5min,得到改性煤系高嶺土。
  測試與表征:SEM、FTIR、丁苯橡膠制品性能。
  改性效果:(1)采用含硫有機硅偶聯(lián)劑,在改性劑用量為1%,改性溫度為105℃條件下,對煤系高嶺土進行改性,并以30%用量代替N660炭黑補強丁苯橡膠,補強橡膠抗拉強度和延伸率分別為19.96MPa和527.1%,比較純炭黑補強時分別提高0.08MPa和35.4百分點,補強效果較好。
  
 ?。?)改性后煤系高嶺土仍為片層結構,但是顆粒大小較均勻,尺寸多為幾微米,且表面附著改性劑微粒,更易與丁苯橡膠基體結合。
  
  (3)FTIR分析結果表明,改性劑與高嶺土表面發(fā)生化學鍵合作用,使煤系高嶺土由親水性變?yōu)橛H油性,增強了煤系高嶺土補強橡膠的性能。
  
  配方4:硅烷偶聯(lián)劑KH-570(壓敏膠領域)
  改性劑:硅烷偶聯(lián)劑KH-570。
  改性方法:(1)高嶺土羥基化:先將質(zhì)量分數(shù)為0.3的氫氧化鈉溶液加入到250mL三口燒瓶中,再將10g高嶺土加至三口燒瓶中,在90℃下劇烈攪拌6h,反應結束冷卻,將改性混合液放入離心機中離心,取下層沉淀(產(chǎn)物),使用蒸餾水多次洗滌產(chǎn)物,最后將產(chǎn)物在80℃下真空干燥48h,得到羥基化的高嶺土。
  (2)硅烷偶聯(lián)劑改性:取10g羥基化的高嶺土加入至裝有蒸餾水(10mL)和無水乙醇(75mL)的三口燒瓶中,使用冰醋酸將溶液調(diào)至弱酸性,超聲30min,使羥基化的高嶺土分散均勻,隨后向三口燒瓶中加入2gKH-570,在85℃下劇烈攪拌6h,冷卻至室溫后,將改性混合液放入離心機中離心,取下層產(chǎn)物,并用無水乙醇多次洗滌產(chǎn)物,在80℃下真空干燥產(chǎn)物24h,得到改性高嶺土。
  測試與表征:FTIR分析、接觸角、TG分析、丙烯酸酯復合壓敏膠性能。
  改性效果:當高嶺土-KH570質(zhì)量分數(shù)為1.5%時,高嶺土-KH570/丙烯酸酯PSA的粘接性能最佳,與未添加kaolin的丙烯酸酯PSA相比,其初粘力、180°剝離強度和23℃持粘力分別提高35.7%,30.7%和128.6%;采用高嶺土-KH570/丙烯酸酯PSA膜片對絕緣子表面清污,絕緣子表面的洗凈率和除鹽率可達到85.8%和80.6%,而憎水性從HC6級恢復至HC1級,且絕緣性能提高,提升了復合絕緣設備在污穢條件下運行的可靠性。
  配方5:辛基三甲氧基硅烷(OTMS)
  改性劑:辛基三甲氧基硅烷(OTMS)
  改性方法:將0.1g超細高嶺土分散于10mL去離子水中,超聲處理1h使其均勻分散,之后滴入醋酸,調(diào)節(jié)pH至4,加入硅烷偶聯(lián)劑,并在65℃下水浴攪拌1h,將分散液真空干燥獲得經(jīng)改性后的超細高嶺土。
  測試與表征:XRD、紅外光譜、掃描電鏡、超細高嶺土-淀粉-殼聚糖復合薄膜性能。
  改性效果:未經(jīng)改性的超細高嶺土對基體的微觀結構及機械性能有一定提升,表明超細高嶺土對淀粉殼聚糖基體具有明顯的增強作用。辛基三甲氧基硅烷經(jīng)水解后的不同官能團接枝在超細高嶺土表面和層間,經(jīng)插層進入基體后,在不破壞分子結構的前提下改變了分子構型,填料與基體以氫鍵和離子鍵成功結合,有效地降低了復合材料的結晶程度,提升了復合材料的拉伸強度、斷裂伸長率和耐水性。
  
  配方6:氨基硼酸酯偶聯(lián)劑
  改性劑:氨基硼酸酯改性劑SB-181、氨基硼酸酯改性劑Zr-201。
  改性方法:將去離子水在恒溫水浴鍋中加熱到80℃,加入氨基硼酸酯偶聯(lián)劑及界面調(diào)節(jié)劑,然后打開高速分散機,轉速為12000r/min,攪拌10min,使偶聯(lián)劑乳化成均勻的乳液;緩慢加入高嶺土,提高轉速至20000r/min,繼續(xù)攪拌一段時間,再減速攪拌10min后停機;取料經(jīng)過濾,將漿料放在105℃電熱恒溫鼓風干燥箱中干燥至質(zhì)量恒定,經(jīng)粉碎即得改性高嶺土。
  
  測試與表征:混煉膠性能。
  改性效果:(1)濕法改性高嶺土取代白炭黑后,膠料最突出的優(yōu)點在于加工性能改善和壓縮生熱降低,彈性變好,拉斷伸長率增大。膠料混煉時排膠溫度和混煉能耗明顯降低,焦燒時間延長。膠料不足之處也很明顯,定伸應力和撕裂強度下降,耐磨性能明顯變差,密度和拉斷永久變形稍有增大。高嶺土濕法改性時間為10~15min時效果較好。
 ?。?)改性劑Zr-201改性高嶺土的效果優(yōu)于改性劑SB-181,胎面膠拉伸強度高,耐磨性好。
  
  配方7:液態(tài)三元乙丙橡膠(LEPDM)
  改性劑:液態(tài)三元乙丙橡膠(LEPDM)SH-15
  改性方法:將高嶺土和LEPDM以質(zhì)量比90∶10加入高速混合機中,轉速為24000r/min,混合2min,通過高速剪切作用將黏稠狀LEPDM粉碎并分散,均勻包覆于高嶺土表面,制得了改性高嶺土。
  測試與表征:FTIR、SEM、PP材料性能
  改性效果:高嶺土及改性高嶺土均會改善PP的力學性能、加工性能和阻燃性能。當填料含量相同時,PP/改性高嶺土復合材料的拉伸強度、缺口沖擊強度和加工性能均優(yōu)于PP/高嶺土復合材料,PP/高嶺土復合材料的阻燃性能和彈性模量均優(yōu)于PP/改性高嶺土復合材料。當改性高嶺土質(zhì)量分數(shù)為10%時,PP/改性高嶺土復合材料的缺口沖擊強度和MFR均達到最大,分別為12.63kJ/m2和1.75g/10min。
  
  
  配方8:含氫硅油
  改性劑:含氫硅油
  改性方法:將納米級高嶺土配成質(zhì)量分數(shù)10%的漿液,按質(zhì)量分數(shù)加入3%的CTAB(十六烷基三甲基溴化銨)后進行噴霧干燥(條件:進口溫度150℃,壓力0.1Mpa)。噴霧干燥后,加入高嶺土質(zhì)量5%比例的改性劑(含氫硅油),將反應體系加熱至90℃,連續(xù)攪拌(轉速800r/min)20min;改性后,在95℃環(huán)境下干燥24h,得到改性粉體。
  測試與表征:分散率、活化指數(shù)。
  改性效果:隨著含氫硅油和高嶺土比值的增大,活化指數(shù)呈遞增趨勢,而分散率先增大后減小。當m(含氫硅油):m(高嶺土)=1:30時,活化指數(shù)和分散率均達到最大,分別為98%和92%;當含氫硅油和高嶺土的比值繼續(xù)增大時,活化指數(shù)基本保持不變,而分散率略有降低,可以推斷當m(含氫硅油):m(高嶺土)=1:30時,高嶺土顆粒表面已完全被含氫硅油包裹,改性效果達到最佳狀態(tài)。
  
  配方9:尿素、乙酸鉀、三乙醇胺、檸檬酸、氟化銨(陶瓷領域)
  改性劑:尿素、乙酸鉀、三乙醇胺、檸檬酸、氟化銨。
  改性方法:以三聚磷酸鈉作為分散劑,將高嶺土、各種改性劑、水及分散劑一并加入快速球磨機中球磨30min,料球水比為1:5:1,泥漿出磨后靜置24h,脫水后烘干待用。
  測試與表征:XRD、FTIR及粒度測試、SEM。
  改性效果:(1)在乙酸鉀/三乙醇胺改性高嶺土體系中,5%乙酸鉀+4%三乙醇胺以及6%乙酸鉀對高嶺土改性效果最好,并且在高溫與低溫陶瓷坯料的合適添加量均為1%。在高溫陶瓷坯料中,添加5%乙酸鉀+4%三乙醇胺改性的高嶺土效果最好,可以提高試樣抗折強度值26.72%,并且降低燒成溫度50℃;在低溫陶瓷坯料中,添加6%的乙酸鉀改性高嶺土效果最好,可以提高試樣抗折強度值34.97%,同時降低燒成溫度50℃。
 ?。?)在尿素/三乙醇胺改性體系中,3%尿素+3%三乙醇胺以及3%尿素+8%三乙醇胺兩組改性劑對高嶺土改性效果最好。在高溫陶瓷坯料中應用較好的是3%尿素+3%三乙醇胺改性的高嶺土,在坯料中添加1%的改性高嶺土就可以提升試樣抗折強度值約25.93%,同時降低燒成溫度50℃;在低溫陶瓷坯料中應用較好的是3%尿素+8%三乙醇胺改性的高嶺土,在坯料中添加2%改性高嶺土可以提升試樣抗折強度值約30.62%,同時降低燒成溫度50℃。
 ?。?)在檸檬酸/氟化銨改性高嶺土的體系中,8%檸檬酸+1%氟化銨以及10%檸檬酸對高嶺土進行改性效果最好,可以有效促進高嶺土中莫來石的生成。在高溫陶瓷坯料中,添加2%的8%檸檬酸+1%氟化銨改性的高嶺土效果最好,相對于未添加改性高嶺土的試樣抗折強度可提升29.89%,并可降低燒成溫度50℃。在低溫陶瓷坯料中添加2%的10%檸檬酸改性的高嶺土,相對于未添加改性高嶺土的試樣,抗折強度可提升37.78%,并同時降低燒成溫度50℃。
  
  配方10:硅烷與鈦酸酯偶聯(lián)劑(對比)
  改性劑:硅烷偶聯(lián)劑KH-540、KH-550,鈦酸酯偶聯(lián)劑NDZ-130、NDZ-132。
  改性方法:將一定量的煤系高嶺土置于105±5℃的恒溫干燥箱中干燥1h,然后將干燥后的高嶺土投入高速混合機中,啟動高速攪拌,升溫至設定溫度時慢慢加入偶聯(lián)劑(部分偶聯(lián)劑經(jīng)水解處理或與特種表面活性劑復合處理),高速攪拌15~20min后出料,即制得改性煤系高嶺土。
  測試與表征:尼龍66復合材料制品性能。
  改性效果:(1)煤系高嶺土經(jīng)四種不同偶聯(lián)劑進行表面改性處理,均可提高PA66/煤系高嶺土復合材料的沖擊韌性,且以硅烷偶聯(lián)劑KH–550處理體系綜合力學性能最佳。
 ?。?)硅烷偶聯(lián)劑KH–550質(zhì)量分數(shù)為1.5%時,PA66/煤系高嶺土復合材料力學性能最好。
 ?。?)隨著偶聯(lián)劑KH–550用量增加,PA66/煤系高嶺土復合材料顏色由黃黑逐漸變亮白。偶聯(lián)劑質(zhì)量分數(shù)超過1.5%后,復合材料顏色變化變平緩。
 ?。?)隨著偶聯(lián)劑KH–550用量增加,PA66/煤系高嶺土復合材料的MFR增大。當偶聯(lián)劑質(zhì)量分數(shù)達到1.5%時,PA66/煤系高嶺土復合材料的MFR增至14.6g/10min,復合材料具有很好的流變性能。
  
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