云母本身帶有一定的表面親水特性,其界面與塑料、橡膠等高分子材料的界面性質(zhì)不同,相容性差,難以在基質(zhì)中分散均勻,因此,在實際應(yīng)用過程中必須對云母進行表面改性,最大限度提升其在介質(zhì)中的分散特性,提高其應(yīng)用性能和價值。
為方便各位同行參考了解,粉體技術(shù)網(wǎng)特意整理了10個云母粉表面改性配方,具體如下:
配方1:KH-550(復(fù)合絕緣材料)
配方2:KH-570
配方3:氨基硅烷偶聯(lián)劑(防腐涂料)
配方4:鋁酸酯偶聯(lián)劑(薄膜)
配方5:油酸(潤滑脂)
配方6:齊聚物改性劑BVS
配方7:潤濕分散劑BYK系列對比
配方8:鈦酸酯偶聯(lián)劑、表面活性劑對比
配方9:SCA、KH-550、KH-560與KH-570(對比+復(fù)配)
配方10:PEG、SLS、SDS表面活性劑復(fù)配
配方1:KH-550(復(fù)合絕緣材料)
改性劑:硅烷偶聯(lián)劑KH-550。
改性方法:稱取一定量的云母粉使用真空干燥箱70℃烘干2h后,將硅烷偶聯(lián)劑、水、乙醇按一定比例混合,制備濃度分別為5%、6%、7%、8%、9%、10%的硅烷偶聯(lián)劑溶液。將干燥的云母粉以及硅烷偶聯(lián)劑溶液加入三口燒瓶中,置于80℃水浴鍋中充分攪拌1h。取出,抽濾,洗凈云母粉表面乙醇后烘干,研磨過篩,得到不同濃度硅烷偶聯(lián)劑改性的云母粉。
測試與表征:沉降體積、SEM、復(fù)合絕緣材料性能。
改性效果:(1)當硅烷偶聯(lián)劑的濃度為6%時,改性云母粉24h沉降體積為1.8mL,沉降體積最小,分散性最好。經(jīng)SEM照片對比,硅烷偶聯(lián)劑改性云母粉的分散性較好。
?。?)在改性云母粉添加量為5%~30%時,擊穿場強數(shù)據(jù)基本都保持在18kV/mm之上,電阻率數(shù)據(jù)數(shù)量級都保持在1014之上,說明復(fù)合絕緣材料具有良好的電氣性能。擊穿場強與電阻率數(shù)值越大,復(fù)合材料的絕緣性能越好。改性云母粉添加量為20%時,復(fù)合絕緣材料電氣性能最佳,擊穿場強可達到22.89kV/mm,體積電阻率達4.73×1015Ω·m,此時的表面電阻率達1.23×1015Ω,并且保持良好的熱穩(wěn)定性。作為定子線棒的主絕緣材料來使用,可在提高工作效率的同時,減少安全事故的發(fā)生,延長發(fā)電機的使用壽命。
配方2:KH-570
改性劑:硅烷偶聯(lián)劑KH-570。
改性方法:將絹云母置于真空干燥箱中在80℃干燥2h;稱取一定質(zhì)量干燥好的絹云母,按照1:5的質(zhì)量比添加去離子水,超聲分散30min;KH-570按1:10的質(zhì)量比與乙醇溶液混合后倒入三口燒瓶,在60℃下水解30min;將超聲分散后的絹云母和水解后的KH-570在三口燒瓶中混合均勻,然后使用恒溫磁力攪拌器在設(shè)定時間和溫度下進行濕法改性實驗;濕法改性結(jié)束后,將制備產(chǎn)物進行多次洗滌抽濾,真空干燥至恒重,最終得到KH-570改性絹云母。
測試與表征:濁度、活化指數(shù)、接觸角、吸油值、FT-IR、XRD、TG分析。
改性效果:(1)KH-570改性絹云母的最佳工藝條件為:KH-570用量1.5%、反應(yīng)溫度60℃和反應(yīng)時間2h,此時其濁度為587NTU,活化指數(shù)為80%,接觸角為50°,吸油值為46%。相比未改性絹云母,KH-570改性絹云母的濁度提高了115%,活化指數(shù)提高了134%,接觸角提高了194%,吸油值提高了71%,疏水性和分散性提高。
?。?)FT-IR分析表明,KH-570與絹云母表面羥基發(fā)生了偶聯(lián)反應(yīng),KH-570引入絹云母表面得到KH-570改性絹云母。
?。?)激光粒度分析和SEM分析表明,KH-570改性絹云母的平均粒徑變小,團聚現(xiàn)象減弱,分散更加均勻。
(4)XRD分析表明,KH-570改性絹云母并沒有改變絹云母原本的晶體結(jié)構(gòu),但使其結(jié)晶度得到降低。
(5)TG分析表明,KH-570改性絹云母的表面KH-570含量約為5%,耐熱溫度約為680℃,具有較好的熱加工性能、熱穩(wěn)定性能和耐高溫性能。
配方3:氨基硅烷偶聯(lián)劑(防腐涂料)
改性劑:氨基硅烷偶聯(lián)劑。
改性方法:將去離子水和無水乙醇按1:1的比例配制一定量溶液置于200mL燒杯中,再稱取一定量的改性劑置于其中,放于60℃水浴攪拌加熱,促使改性劑預(yù)水解待用。再稱取一定量的云母粉置于高速混合機中,預(yù)分散混合5min,稱取設(shè)定比例預(yù)水解完畢的硅烷改性劑加入其中,高速混合20min,烘干物料,測試待用。
測試與表征:活化度、接觸角、防腐涂料性能。
改性效果:(1)使用硅烷改性劑對云母粉進行改性,能明顯改善云母在涂料體系中的應(yīng)用性能,改性劑的最佳用量為1.5%。
?。?)改性云母粉在提升涂料體系的生產(chǎn)效率和應(yīng)用性能方面,效果均優(yōu)于未改性的云母粉。隨著云母粉添加量的增大,由于吸油量變大原因,體系的黏度呈上升的趨勢,且細度下降的時間會拉長,對生產(chǎn)制造性及效率有不良影響。相對于未改性產(chǎn)品,改性云母粉對體系黏度的影響明顯下降,能改善生產(chǎn)效率和體系黏度。
(3)添加云母粉對涂膜的物理性能未見有明顯不良影響。云母粉添加量少于5%時,涂膜的抗腐蝕性能稍差,在合適范圍內(nèi),添加量越大防腐性能越優(yōu)異。
?。?)綜合生產(chǎn)效率和防腐性能,在工業(yè)防腐涂料中,未改性云母粉的合理添加量在8%~12%,改性云母粉的合理添加量在10%~15%,此時涂料的綜合性能最優(yōu)。
配方4:鋁酸酯偶聯(lián)劑(薄膜)
改性劑:鋁酸酯偶聯(lián)劑GR-AL18。
改性方法:在干燥的納米云母粉中加入質(zhì)量分數(shù)15%的鋁酸酯偶聯(lián)劑,在90℃下攪拌,得到活化時間為0.5h的酸酯偶聯(lián)劑改性納米云母粉。將不同比例的改性納米云母粉分別與PLA、聚己二酸丁二醇酯-共對苯二甲酸酯(PBAT)熔融共混,擠出吹膜獲得含有不同比例改性納米云母粉的納米復(fù)合薄膜。
測試與表征:FTIR、疏水性、DSC、TG分析、納米復(fù)合薄膜性能。
改性效果:鋁酸酯偶聯(lián)劑成功活化了納米云母粉。改性納米云母粉可以提高PLA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,而PLA的結(jié)晶度先升高后降低,添加0.2%改性納米云母粉效果最佳。PLA/PBAT體系的熱穩(wěn)定性隨著改性納米云母粉添加量的增加而略有下降。加入0.2%改性納米云母粉使薄膜的水蒸氣透過系數(shù)降低了28%。納米云母粉的加入增強了薄膜的界面粗糙度,加入改性納米云母粉后仍能滿足作為食品接觸材料的安全要求。
配方5:油酸(潤滑脂)
改性劑:油酸。
改性方法:將5%質(zhì)量分數(shù)的油酸和白云母粉體加入行星式球磨機,并以一定量的乙醇作為助磨劑(以乙醇能浸沒白云母粉體為標準),在400r/min,室溫條件下,球磨改性1h后,洗劑抽濾烘干,得到改性白云母粉體。
測試與表征:SEM、粒徑分布、XRD、鋰基潤滑脂性能。
改性效果:球磨改性后的白云母粉體FTIR譜圖在2925和2854cm-1處出現(xiàn)了特征吸收峰,該峰歸屬于油酸甲基和亞甲基的伸縮振動,說明油酸成功改性到白云母粉體表面,從而有利于提高白云母微粉在鋰基潤滑脂中的分散穩(wěn)定性。白云母微粉能夠有效提高鋰基潤滑脂的摩擦學(xué)性能,當添加量為0.5%和1.0%時,分別表現(xiàn)出最好的減摩性能和抗磨性能。
配方6:齊聚物改性劑BVS
改性劑:以丙烯酸丁酯(BA)、對苯乙烯磺酸鈉(SSS)和乙烯基三乙氧基硅氧烷(VTES)為單體,通過自由基聚合合成三元共聚齊聚物BAVTES-SSS(BVS)。
改性方法:(1)三元共聚物BVS的合成:將摩爾比為8:3:1(BA:VTES:SSS)的反應(yīng)物料投入盛有N,N-二甲基甲酰胺的250mL三口燒瓶中,充氮氣保護,升溫至50℃,攪拌10min。滴加偶氮二異丁腈與十二硫醇的N,N-二甲基甲酰胺混合溶液,升溫至65℃,保溫反應(yīng)1.5h放料,冷卻至室溫,除去溶劑得到三元共聚齊聚物改性劑VBS,密封保存,備用。
?。?)將絹云母、BVS、水以1:0.05:2.5(質(zhì)量比)混合置于砂磨機中砂磨40min。反應(yīng)停止后取出過濾得改性絹云母粉體。再以95%乙醇為溶劑,60℃索氏提取12h,烘干,球磨過篩,備用。
測試與表征:紅外光譜、粒度分布、TEM、SEM、沉降試驗。
改性效果:齊聚物改性劑BVS對絹云母具有良好的有機化改性效果。與空白樣相比,BVS@絹云母粒徑顯著減小,比表面積由0.539m2/g升高至0.839m2/g,表面積平均粒徑由11μm下降至7μm,體積平均粒徑由16μm下降至9μm,D50由14μm下降至8μm,D97由39μm下降至19μm,沉降實驗靜置12h無沉降。
配方7:潤濕分散劑BYK系列對比
改性劑:由非極性帶負電荷的碳氫鏈部分和極性的親水基團構(gòu)成的陰離子型分散劑BYK-111、具有非極性基帶正電荷的烷羥基銨鹽化合物BYK-180、磷酸酯鹽型高分子聚合物BYK-145、含有顏料親和基團的高相對分子質(zhì)量嵌段共聚物BYK-168。
改性方法:選取了4種不同種類的潤濕分散劑,通過共混的方式使助劑吸附到云母表面,以提高云母與光固化樹脂的相容性,其中潤濕分散劑添加量均為云母質(zhì)量的10%。將雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂G500和聚酯丙烯酸樹脂DR-E524混合,加入單官能度活性稀釋劑(EM-214)、光引發(fā)劑(1173)、流平劑(BYK-333)、附著力促進劑(PM-2)、潤濕分散劑混和均勻后,再加入云母填料,充分攪拌后真空脫除氣泡,制備光固化涂料。
測試與表征:光固化涂層固化速率、固化程度、附著力、硬度等性能和防腐性能。
改性效果:(1)云母填料的加入對光固化程度與固化速率影響較小;云母的加入可以提高涂層的附著力,由1級提升至0級,對涂層硬度的影響取決于云母在涂層中的分散程度;
?。?)未改性云母在涂層中的分散性較差,容易團聚,不僅不能提高涂層的耐腐蝕性,反而導(dǎo)致涂層產(chǎn)生大量的缺陷,加速腐蝕發(fā)生;用不同種類的潤濕分散劑對云母進行表面改性,能極大地提高云母在涂層中的分散性,從而提高所構(gòu)筑的光固化涂層的防腐性能。
(3)兩親性高相對分子質(zhì)量嵌段共聚物BYK-168潤濕分散劑(含有顏料親和基團的高相對分子質(zhì)量嵌段共聚物)對云母填料的改性效果最佳,30%改性云母添加量是最優(yōu)添加量,所制備的光固化涂層耐中性鹽霧超過1000h。
配方8:鈦酸酯偶聯(lián)劑、表面活性劑對比
改性劑:異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯偶聯(lián)劑、硬脂酸、硬脂酸鎂、十六烷基三甲基溴化銨及十二烷基硫酸鈉等表面活性劑。
改性方法:(1)鈦酸酯偶聯(lián)劑改性,稱取5.0g未改性云母鈦珠光顏料于250mL三口圓底燒瓶中,加入10mL異丙醇,一定溫度下攪拌分散15min,再加入溶有一定量鈦酸酯偶聯(lián)劑的10mL異丙醇溶液,繼續(xù)水浴加熱攪拌、回流一段時間。反應(yīng)結(jié)束后趁熱抽濾,用異丙醇洗滌,濾餅于80℃下烘干24h,最后過篩得到鈦酸酯偶聯(lián)劑改性的云母鈦珠光顏料。
?。?)表面活性劑改性,稱取干燥后的10g云母鈦珠光顏料粉末,置于250mL三口圓底燒瓶中,依次加入30mL的無水乙醇和一定量PH=3~4的助劑溶液,超聲2-5min分散后,于一定溫度下恒溫水浴攪拌鍋30min后緩慢滴加0.39聚二甲基硅氧烷和一定量表面活性劑的醇溶液(10mL),繼續(xù)恒溫攪拌一定時間后真空抽濾,樣品置于烘干箱70℃~80℃恒溫干燥24h,最后過篩(150目)可得到表面活性劑改性的云母鈦珠光顏料粉末。
測試與表征:沉降曲線、親油化度值、活化度、吸油量、SEM、XRD、FT-IR等。
改性效果:(1)使用異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯作為改性劑,通過活化指數(shù)和吸油量測試結(jié)果表明,規(guī)定反應(yīng)體系溶劑用量為20mL時,改性劑用量為4%,反應(yīng)溫度60℃,反應(yīng)時間1.5h,對云母鈦珠光顏料粉體的表面改性效果較佳;鈦酸酯偶聯(lián)劑以化學(xué)鍵合的方式接枝于云母鈦珠光顏料粉體表面;云母鈦珠光顏料經(jīng)鈦酸酯偶聯(lián)劑改性后,其表面接枝了一層有機膜層,由親水性轉(zhuǎn)為疏水性,具有良好的分散性。
?。?)用硬脂酸和硬脂酸鎂改性云母鈦珠光顏料的最佳工藝為反應(yīng)時間t=2h、反應(yīng)溫度T=70℃和用量2.0%;十二烷基硫酸鈉(SDS)改性時,最佳的反應(yīng)參數(shù)為時間t=2.5h、溫度T=60℃和用量3.0%;十六烷基三甲基溴化銨改性時,最佳反應(yīng)參數(shù)時間t=2.5h、溫度T=70℃和用量2.5%;不同表面活性劑改性云母鈦珠光顏料,具有不同程度的疏水親油能力及分散能力,其中以硬脂酸及硬脂酸鎂改性的效果最為理想。
(3)改性后的珠光顏料粉體,通過親油化度、沉降體積和在水/油相中等測試表明其和有機相的相容性明顯優(yōu)于未改性珠光顏料;XRD圖表明了經(jīng)過改性后的云母鈦珠光顏料,雖然具有良好的親油疏水效果,但其晶體結(jié)構(gòu)仍沒被破壞,所以仍保留云母鈦珠光顏料原有金黃色光澤的物理性質(zhì);紅外譜圖和電鏡分析表明,改性后的云母鈦珠光顏料表面接上了親油基的官能團。未改性的云母鈦珠光顏料易團聚,經(jīng)過改性后使其表面吸附有一些粘土漿體中的納米顆粒,這不僅使得了云母鈦珠光顏料具有良好的疏水效果,同時也能改善噴涂時吸附負電荷的能力,增強漆膜的珠光效應(yīng)。
配方9:SCA、KH-550、KH-560與KH-570(對比+復(fù)配)
改性劑:硅烷偶聯(lián)劑SCA、KH-550、KH-560、KH-570。
改性方法:絹云母在140℃下烘干2h,之后加入乙醇進行超聲震蕩分散,再加入水解后的偶聯(lián)劑進行改性,隨后抽濾、烘干,得到改性絹云母。
測試與表征:FT-IR、SEM、接觸角、環(huán)氧樹脂涂料性能。
改性效果:紅外光譜分析表明SCA通過與絹云母表面的羥基發(fā)生化學(xué)鍵合而實現(xiàn)對超細絹云母表面的修飾改性。SEM和接觸角測試表明單一偶聯(lián)劑改性后絹云母接觸角與未改性相比有所提高,其大小順序為:KH-550改性絹云母>KH-570改性絹云母>KH-560改性絹云母>未改性絹云母。KH-550和KH-570對絹云母的復(fù)合改性結(jié)果表明復(fù)合改性后絹云母的疏水親油性得到更大的提高,對絹云母的表面改性效果最佳。
配方10:PEG、SLS、SDS表面活性劑復(fù)配
改性劑:聚乙二醇200(PEG200)聚乙二醇300(PEG300)、聚乙二醇400(PEG400)、十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基磺酸鈉(SLS)。
改性方法:(1)二組分水性復(fù)配表面改性劑制備:將十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基磺酸鈉(SLS)、聚乙二醇200(PEG200)、聚乙二醇300(PEG300)和聚乙二醇400(PEG400)進行二組分等比例組合,制成水性復(fù)配表面改性劑,采用硬脂酸(B)和未添加任何改性劑的作為對照組。稱取二組分復(fù)配改性劑置于試管中,加入9mL蒸餾水,設(shè)定恒溫水浴鍋溫度80℃,加熱溶解備用。
?。?)絹云母表面改性:采用干法工藝對絹云母粉體進行表面改性處理。稱量500g絹云母粉體,置于高速混合機中,設(shè)置物料溫度為110℃,加熱溫度為115℃。物料溫度上升至102℃時,緩慢滴加上述二組分水性復(fù)配改性劑,先低速改性15min,再高速改性15min,冷卻至室溫,取出密封備用。硬脂酸對照組按上述方法進行表面改性處理。
測試與表征:吸油值、沉降體積、熱重分析、SEM、聚丙烯復(fù)合材料性能。
改性效果:聚乙二醇300和十二烷基硫酸鈉復(fù)配改性效果較優(yōu),活化絹云母的吸油值和沉降體積分別下降12.7mL/100g和1.9mL/g,且熱穩(wěn)定性更好,復(fù)合材料的力學(xué)性能也優(yōu)于傳統(tǒng)改性劑。聚乙二醇300和十二烷基硫酸鈉等比例復(fù)配改性絹云母復(fù)合材料力學(xué)性能最佳,沖擊強度和彎曲應(yīng)力分別為40.34kJ/m2和45.81MPa。復(fù)合材料的斷面更加光滑平整,說明聚乙二醇300和十二烷基硫酸鈉復(fù)配改性劑有效改善了填料與聚丙烯之間的相容性。

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