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技術(shù)進(jìn)展
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10個(gè)硅灰石表面改性配方匯總
來(lái)源:中國(guó)粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2025-04-16 08:40:19    瀏覽次數(shù):
 
硅灰石粉體的針狀結(jié)構(gòu)使其可用作塑料、橡膠、尼龍等高聚物基復(fù)合材料的無(wú)機(jī)增強(qiáng)填料。但未經(jīng)表面處理的硅灰石粉與有機(jī)高聚物的相容性差,難以在高聚物基料中均勻分散。必須對(duì)其進(jìn)行適當(dāng)?shù)谋砻娓男?,以改善其與高聚物基料的相容性,提高填充增強(qiáng)效果。

為方便各位同行參考了解,粉體技術(shù)網(wǎng)特意整理了10個(gè)硅灰石表面改性配方,具體如下:

  • 配方1:鋁酸酯偶聯(lián)劑(聚丙烯)

  • 配方2:γ–縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(環(huán)氧防腐涂料)

  • 配方3:硅烷SCA1113(尼龍6)

  • 配方4:桐油酸T160(可陶瓷化硅橡膠)

  • 配方5:硬脂酸(順丁橡膠)

  • 配方6:Si-69偶聯(lián)劑、十二胺(橡膠)

  • 配方7:硅烷偶聯(lián)劑KH-570、鈦酸酯偶聯(lián)劑JN-114對(duì)比(聚丙烯)

  • 配方8:硅烷偶聯(lián)劑KH550、KH570、CG212、大分子高活性硅烷JST-3G對(duì)比(ABS)

  • 配方9:硅烷偶聯(lián)劑KH-550與硬脂酸復(fù)配(順丁橡膠)

  • 配方10:硅烷偶聯(lián)劑KH-570與硬脂酸復(fù)配(聚丙烯)

 

配方1:鋁酸酯偶聯(lián)劑(聚丙烯)


改性劑:鋁酸酯偶聯(lián)劑411。

改性方法:烘干100g1250目硅灰石,加入3g鋁酸酯偶聯(lián)劑,用電動(dòng)攪拌器攪拌混合均勻,裝入塑煉機(jī),溫度設(shè)置為110℃,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為22r/min,處理時(shí)間為16min。

測(cè)試與表征:疏水性、SEM、聚丙烯拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、維卡軟化溫度和硬度。

改性效果:(1)超細(xì)硅灰石的加入使聚丙烯的拉伸強(qiáng)度提高,使用鋁酸酯偶聯(lián)劑處理硅灰石后聚丙烯的拉伸強(qiáng)度要比未處理的高,當(dāng)表面處理硅灰石添加量為10份時(shí),聚丙烯的拉伸強(qiáng)度最高。

(2)超細(xì)硅灰石的加入使聚丙烯的沖擊強(qiáng)度得以提高,鋁酸酯處理的硅灰石添加量為30份時(shí),聚丙烯的沖擊強(qiáng)度最高。

(3)超細(xì)硅灰石的加入會(huì)提高聚丙烯的維卡軟化溫度,加入鋁酸酯處理硅灰石后也少量提高維卡軟化溫度。超細(xì)硅灰石的加入會(huì)提高聚丙烯的硬度。

 

配方2:γ–縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(環(huán)氧防腐涂料)


改性劑:γ–縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。

改性方法:通過(guò)在環(huán)氧防腐涂料體系中以不同比例的改性硅灰石替代普通硅灰石(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為配方的10%),研究不同的改性硅灰石用量對(duì)涂膜與碳鋼板附著力、涂膜耐沖擊性、柔韌性及鉛筆硬度的影響。

測(cè)試與表征:涂膜基本性能。

改性效果:(1)涂膜具有優(yōu)異的耐鹽霧性,涂層厚度為60~70μm時(shí),碳鋼噴砂板經(jīng)1000h的鹽霧試驗(yàn)后,劃線處涂膜腐蝕寬度小于2mm,無(wú)明顯起泡、銹蝕、脫落現(xiàn)象。

(2)涂膜與基材之間的附著力、涂膜的水接觸角隨著硅烷偶聯(lián)劑用量的增加逐漸提高。

(3)硅烷改性硅灰石能夠有效提升涂膜的耐介質(zhì)腐蝕能力,尤其是在涂膜耐鹽霧、鹽水及耐濕熱方面。

 

配方3:硅烷SCA1113(尼龍6)


改性劑:3-氨丙基三乙氧基硅烷(SCA1113)。

改性方法:將硅灰石粉體放入高速攪拌機(jī)中,邊高速攪拌邊加熱,轉(zhuǎn)速250r/min,待升至一定溫度時(shí),再將改性劑SCA1113緩慢加入,繼續(xù)高速攪拌一定時(shí)間后停機(jī),即得硅烷改性硅灰石粉體。

測(cè)試與表征:紅外光譜、吸油值、尼龍6復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量、熱變形溫度。

改性效果:改性溫度80℃,改性時(shí)間20min,硅烷用量0.8%為優(yōu)化工藝條件;未改性硅灰石填充尼龍6樣品較尼龍6純樣剛性提高但降低韌性,而改性后的硅灰石填充尼龍6可以同時(shí)提高尼龍6材料的剛性與韌性;硅烷SCA1113改性硅灰石時(shí)其反應(yīng)性不來(lái)自于硅灰石晶體內(nèi)部,晶面(100)最具反應(yīng)性,硅烷SCA1113與硅灰石表面吸附為化學(xué)吸附,形成了Si-O-Ca鍵。

 

配方4:桐油酸T160(可陶瓷化硅橡膠)


改性劑:桐油酸T160(一種同時(shí)含有羧基、3個(gè)不飽和雙鍵的脂肪酸)。

改性方法:首先將60g針狀硅灰石和80mL甲苯溶液倒入配有回流裝置和機(jī)械攪拌裝置的三頸燒瓶,取3.16g桐油酸溶于20mL甲苯配置成混合溶液并加入到三頸燒瓶100℃反應(yīng)4h。然后將漿液過(guò)濾并用甲苯洗滌4次,除去未反應(yīng)改性劑。最后將改性粉體通風(fēng)放置10h并在120℃干燥6h,即得到改性硅灰石。

測(cè)試與表征:表面張力、紅外光譜、熱重分析、機(jī)械性能測(cè)試以及掃描電鏡。

改性效果:(1)經(jīng)桐油酸改性的硅灰石在水介質(zhì)條件下接觸角從0°提升到75.91°,在乙烯基硅油測(cè)試條件下接觸角從26.11°降低到18.02°;通過(guò)紅外光譜和熱失重分析可以得出桐油酸經(jīng)化學(xué)反應(yīng)成功接枝在硅灰石表面,接枝含量為0.13%。

(2)復(fù)合材料在引入硅灰石后力學(xué)性能得到改善,未經(jīng)改性的復(fù)合材料配方在填充質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%硅灰石下的拉伸強(qiáng)度從5.07MPa提升到5.32MPa,改性后硅灰石配方的復(fù)合材料在填充質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%下的拉伸強(qiáng)度提升到5.35MPa,改性后復(fù)合材料的楊氏模量隨著填充量的增加從2.86MPa增大到8.14MPa,改性后的配方撕裂強(qiáng)度從10.49kN/m提升到18.23kN/m,提升了73.8%,而未改性的配方只提高了58.7%。

(3)通過(guò)斷面形貌分析可以看到,改性后的粉體在基體中的分散性能更好,與基體結(jié)合緊密;通過(guò)引入硅灰石粉體,能夠明顯提高復(fù)合材料的分解溫度和殘留率,T10%,Tmax分別提高了52.0,22.5℃,殘留率提高了34.54%,材料的熱穩(wěn)定性得到提升。

 

配方5:硬脂酸(順丁橡膠)


改性劑:硬脂酸。

改性方法:采用干法改性,改性劑為硬脂酸,添加量(w)為2%。將一定量的硅灰石加熱到試驗(yàn)溫度后加入表面改性劑,開(kāi)啟高速混合機(jī),轉(zhuǎn)速3000r/min,時(shí)間30min,溫度100℃。停止攪拌后得到表面改性的硅灰石。

測(cè)試與表征:紅外光譜、接觸角、順丁橡膠力學(xué)性能、硫化性能及止滑性能。

改性效果:(1)紅外光譜及接觸角測(cè)試證明:硬脂酸與硅灰石表面羥基發(fā)生反應(yīng),使其疏水性明顯提高。力學(xué)性能及硫化性能測(cè)試表明:相同用量下,添加改性硅灰石的BR復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率明顯提升,硫化速率變小。止滑性能測(cè)試結(jié)果表明:添加改性硅灰石可以使BR復(fù)合材料在冰面和油潤(rùn)滑玻璃表面的摩擦因數(shù)顯著提高。掃描電子顯微鏡表征顯示:未改性的硅灰石與橡膠間界面間隙清晰,而改性后的硅灰石與橡膠間界面間隙模糊。

(2)在本試驗(yàn)配方條件下,添加40份改性硅灰石的BR復(fù)合材料,其拉伸強(qiáng)度為10.77MPa,斷裂伸長(zhǎng)率為803%,油潤(rùn)滑玻璃表面和冰面摩擦因數(shù)達(dá)到了0.48,具有較好的力學(xué)性能和止滑性能。

 

配方6:Si-69偶聯(lián)劑、十二胺(橡膠)


改性劑:Si-69偶聯(lián)劑、十二胺。

改性方法:取待改性硅灰石放入混合機(jī)料筒中,將物料加熱到試驗(yàn)溫度后,開(kāi)啟攪拌,將改性劑逐漸加入試樣中,開(kāi)始計(jì)時(shí),當(dāng)時(shí)間達(dá)到改性時(shí)間時(shí)關(guān)閉攪拌,取出已改性硅灰石。

測(cè)試與表征:活化指數(shù)、接觸角、紅外光譜、天然橡膠復(fù)合材料力學(xué)性能。

改性效果:(1)Si-69偶聯(lián)劑可以在硅灰石表面形成化學(xué)吸附,其改性硅灰石最佳條件為:藥劑用量0.5%,改性時(shí)間60min,改性溫度90℃。此條件下改性硅灰石活化指數(shù)為99.6%,接觸角110.5°。

(2)十二胺在硅灰石表面以氫鍵吸附等物理吸附的方式存在,其改性硅灰石最佳條件為:藥劑用量0.25%,改性時(shí)間10min,改性溫度30℃。此條件下改性硅灰石活化指數(shù)為85.6%,接觸角為61.5°。

(3)改性硅灰石對(duì)天然橡膠力學(xué)性能的提升效果優(yōu)于未改性硅灰石,Si-69偶聯(lián)劑、十二胺混合改性硅灰石對(duì)天然橡膠力學(xué)性能的提升效果更佳。

 

配方7:硅烷偶聯(lián)劑KH-570、鈦酸酯偶聯(lián)劑JN-114對(duì)比(聚丙烯)


改性劑:硅烷偶聯(lián)劑KH-570、鈦酸酯偶聯(lián)劑JN-114。

改性方法:將定量硅灰石加熱到實(shí)驗(yàn)溫度后加入表面改性劑,開(kāi)啟高速混合機(jī)反應(yīng)一定時(shí)間后,停止攪拌得到表面改性的硅灰石。

測(cè)試與表征:活化指數(shù)、接觸角、聚丙烯復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度與模量、沖擊強(qiáng)度與熔體流動(dòng)性。

改性效果:采用KH-570改性的最佳工藝:KH-570用量3.0%(w),常溫,時(shí)間30min,此條件下得到的改性硅灰石活化指數(shù)95.45%,水接觸角91.25°;采用JN-114改性的最佳工藝:JN-114用量1.0%(w),溫度70℃,時(shí)間30min,此條件下得到的改性硅灰石活化指數(shù)98.16%,水接觸角83.57°;KH-570與JN-114均以化學(xué)吸附作用于硅灰石表面。采用硅灰石填充聚丙烯,KH-570改性的硅灰石提高了聚丙烯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度與模量,而JN-114改性的硅灰石能有效提高聚丙烯復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度與熔體流動(dòng)性。

 

配方8:硅烷偶聯(lián)劑KH-550、KH-570、CG-212、大分子高活性硅烷JST-3G對(duì)比(ABS)


改性劑:硅烷偶聯(lián)劑KH-550、KH-570、CG-212,大分子高活性硅烷JST-3G。

改性方法:稱(chēng)取5Kg干燥后的硅灰石加入到高速混合機(jī)中,先預(yù)混合一段時(shí)間,溫度達(dá)到120-130℃后,加入乙醇稀釋后的表面改性劑(改性劑的用量為硅灰石質(zhì)量的1.5%),再攪拌改性20min,攪拌速度1250r/min;改性后經(jīng)低速攪拌冷卻出料。

測(cè)試與表征:吸油值、ABS復(fù)合材料性能。

改性效果:(1)經(jīng)過(guò)硅烷改性劑處理后,硅灰石吸油值降低,其中,KH-570改性硅灰石的吸油值下降最為明顯。

(2)經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑處理后,ABS/硅灰石復(fù)合材料力學(xué)性能都出現(xiàn)不同程度的變化,其中KH-550改性后的ABS/硅灰石復(fù)合材料綜合力學(xué)性能最佳。

(3)經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑處理后,硅灰石在ABS中的分散性有所提高沖擊性能高于未表面改性的ABS/硅灰石復(fù)合材料,沖擊斷面呈現(xiàn)韌性斷裂。

(4)經(jīng)過(guò)偶聯(lián)劑處理后,ABS/硅灰石復(fù)合材料的熱變形溫度變化不大,但熔指顯著提高,其中KH-550改性效果最佳。

 

配方9:硅烷偶聯(lián)劑KH-550與硬脂酸復(fù)配(順丁橡膠)


改性劑:硅烷偶聯(lián)劑KH-550、硬脂酸SA。

改性方法:稱(chēng)取一定量的硅灰石粉,加入到水和乙醇混合溶液中,配置成45%的漿料;攪拌并升溫,當(dāng)體系溫度達(dá)到60℃后,停止加熱;加入一定量和相應(yīng)比例的改性劑,繼續(xù)反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻,抽濾出料,干燥得到表面包覆改性的硅灰石。

測(cè)試與表征:活化率、吸油值、界面接觸角及紅外光譜、順丁橡膠復(fù)合材的性能。

改性效果:確定硅灰石的最佳改性條件為復(fù)合改性劑用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))2%,KH-550與SA質(zhì)量比1:1,反應(yīng)溫度60℃,改性時(shí)間45min。將改性后的硅灰石添加到順丁橡膠中,研究表明,當(dāng)改性硅灰石填充量為40份時(shí),硅灰石/順丁橡膠復(fù)合材料的力學(xué)性能最優(yōu),其拉伸強(qiáng)度為7.6MPa,扯斷伸長(zhǎng)率546%,撕裂強(qiáng)度4.7MPa。

 

配方10:硅烷偶聯(lián)劑KH-570與硬脂酸復(fù)配(聚丙烯)


改性劑:硬脂酸、硅烷偶聯(lián)劑KH-570。

改性方法:稱(chēng)取一定量硅灰石加入無(wú)水乙醇中,攪拌均勻,超聲加熱至指定溫度后加入一定比例硬脂酸和KH-570,繼續(xù)反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)冷卻、抽濾、干燥,得到改性硅灰石。

測(cè)試與表征:吸油值、PP復(fù)合材料性能。

改性效果:(1)利用硬脂酸與硅烷偶聯(lián)劑KH-570對(duì)硅灰石進(jìn)行復(fù)合改性,最佳工藝條件為:復(fù)合改性劑總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%,硬脂酸與KH-570質(zhì)量比為1:1,改性時(shí)間1h,溫度為60℃,攪拌速度為300r/min。

(2)填充量為45%時(shí),改性硅灰石填充聚丙烯復(fù)合材料彎曲模量為1531.54MPa,彎曲強(qiáng)度為30.42MPa,拉伸強(qiáng)度變化不明顯。

(3)與未經(jīng)改性硅灰石相比,改性硅灰石與聚丙烯間有更好的結(jié)合界面,說(shuō)明改性有利于提高改性硅灰石/聚丙烯復(fù)合材料的力學(xué)性能。

 

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