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技術(shù)進展
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電石渣制備氧化鈣、納米碳酸鈣技術(shù)及研究進展
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時間:2021-09-13 17:20:35    瀏覽次數(shù):
 
  電石渣鈣質(zhì)資源含量豐富,且具有顆粒分散性好、比表面積大、孔隙結(jié)構(gòu)大、溶解速度較快和熱分解溫度低等特點,可作為優(yōu)良的二次鈣基資源用于建工建材、化工產(chǎn)品和環(huán)保治理等方面,不僅可解決電石渣處置問題,同時還有助于降低原材料成本,實現(xiàn)二次資源的綜合利用。
  
  1、電石渣制備氧化鈣
  
  PVC生產(chǎn)過程中,CaC2的鈣質(zhì)組分未進入下游產(chǎn)品中,因此將電石渣粉末制成塊狀CaO并用于制備電石(CaC2),是實現(xiàn)“電石渣→氧化鈣→電石”循環(huán)利用的良好選擇。
  
  在傳統(tǒng)循環(huán)制備CaC2的過程中,顆粒大、強度低的CaO會降低CaC2制備過程中的反應(yīng)速度,使反應(yīng)不充分,從而導(dǎo)致工業(yè)生產(chǎn)過程需要較長時間(1~2h)和較高的反應(yīng)溫度(2200℃),造成能源消耗大、生產(chǎn)成本高,并排放大量CO2。該過程中最關(guān)鍵的問題是提升燒結(jié)過程中塊狀CaO的熱強度以及提高電石渣純度。
  
  目前一般通過使用不同的黏結(jié)劑和調(diào)整工藝條件來提高球團礦強度,Zhang等發(fā)現(xiàn)H3PO4可細化CaO粒徑,并通過高溫熔融形成Ca3(PO4)2,磷酸鹽的形成導(dǎo)致CaO顆粒緊密接觸,增強了鈣塊的表面親和力和致密性,有效提高了CaO的高溫抗壓強度,但也會產(chǎn)生PH3有毒氣體,造成二次污染;除了利用黏結(jié)劑提高強度外,兩步燒結(jié)法可提高材料的致密性,得到更小晶粒尺寸的CaO;同時改變焙燒條件也有助于提高強度,但過度燒結(jié)會與雜質(zhì)產(chǎn)生結(jié)晶,從而降低電石渣中CaO的活性。
  
  目前,利用電石渣制備高純CaO包括物理和化學(xué)2種方法。物理法純度低,限制了其用途;化學(xué)法可保證純度,但成本高且工藝復(fù)雜;張萬友等通過使用氯化銨和鹽酸對電石渣進行兩步提純提取CaO,解決了成本與純度的限制,可有效解決電石生產(chǎn)過程鈣資源循環(huán)利用問題,但會引發(fā)二次污染。使用電石渣制備的高純CaO,可用作高級有機鈣的合成原料,但工藝過程較復(fù)雜,不易控制且成本較高,制備過程同時會產(chǎn)生廢渣,造成二次污染。
  
  2、電石渣制備納米碳酸鈣
  
  納米碳酸鈣廣泛應(yīng)用于橡膠、塑料、造紙、油墨等領(lǐng)域,市場潛力巨大,工業(yè)上主要采用碳化法生產(chǎn)納米碳酸鈣,通過煅燒石灰石制得CaO,經(jīng)消化處理并對懸浮Ca(OH)2進行粉碎,加入晶型控制劑,通入CO2碳化、脫水、表面處理后得到納米碳酸鈣,此過程中會產(chǎn)生廢氣(CO2)、廢水(白水)以及廢渣,最終導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量降低,減少或?qū)崿F(xiàn)三廢的零排放、提高納米碳酸鈣質(zhì)量是面臨的關(guān)鍵問題,而電石渣完全符合以廢治廢的環(huán)保理念。
  
  目前,利用電石渣制備納米碳酸鈣主要包括煅燒消化、鹽酸浸取和氯化銨浸取3種方法。李銳等采用煅燒加壓消化的工藝路線,使電石渣在加壓碳化反應(yīng)器中與CO2煙氣反應(yīng),得到球形納米碳酸鈣(60nm),該工藝既解決了CO2廢氣的污染,又得到了高附加值產(chǎn)品;劉飛等采用鹽酸浸取工藝路線,采用pH=8的鹽酸對電石渣進行酸化處理后,與碳酸鈉進行復(fù)分解反應(yīng),結(jié)果表明酸化后的電石渣會促進碳酸鈣晶須的團聚、粗制叉枝現(xiàn)象的發(fā)生,最終得到分布均勻、具有較高的長徑比(30~60)的文石型碳酸鈣晶須,經(jīng)與高純原料對比發(fā)現(xiàn),電石渣制備的納米碳酸鈣符合國家標準,并緩解了電石渣帶來的污染,此工藝為制備納米碳酸鈣提出了一種有效的工藝路線。
  
  朱敏等采用氯化銨對電石渣進行預(yù)處理,后經(jīng)碳化制備納米碳酸鈣,結(jié)果表明,在氯化銨溶液濃度為8%時,電石渣的利用率達92%以上,經(jīng)過濾后得到球型納米碳酸鈣(平均粒徑為38nm),該工藝制得產(chǎn)品純度和白度分別達99.65%和98.60%,解決了雜質(zhì)對納米碳酸鈣造成純度低和白度差的問題,為后續(xù)工業(yè)化應(yīng)用提供了一條良好的工藝路線。
  
  此外,部分學(xué)者還針對溫度等不同工藝條件對超細納米碳酸鈣形貌、晶型的影響規(guī)律進行了研究,得到球狀(90nm)、類球狀(70nm)和針狀(80nm)納米碳酸鈣,均滿足《超微細碳酸鈣GB/T19590—2004》的質(zhì)量要求。同時,使用化學(xué)添加劑可控制晶核的形成和生長速度,加入添加劑后晶體表面的活性部位被占據(jù),可使碳酸鈣各晶面生長速度減慢,抑制CaCO3的晶體生長,并改變晶體形態(tài),制備得到超細CaCO3。
  
  為了實現(xiàn)納米碳酸鈣工業(yè)制備,MAO等采用噴射反應(yīng)器生產(chǎn)納米碳酸鈣,使用射流方式和高速攪拌實現(xiàn)CO2細化,使氣液充分接觸,增強氣液間的傳質(zhì),通過控制氣體流量完成氣液反應(yīng),最終實現(xiàn)連續(xù)的碳化過程,為電石渣連續(xù)制備高附加值納米碳酸鈣提供了一種新方法。
  
  綜上,利用電石渣制備納米碳酸鈣時利用了大量CO2,同時可實現(xiàn)電石渣高附加值利用,但其通過化學(xué)添加劑表面改性時易產(chǎn)生廢水,不處理將會導(dǎo)致二次污染,后續(xù)需要進一步對反應(yīng)副產(chǎn)物進行綜合考量,以實現(xiàn)電石渣循環(huán)利用。
  
  電石渣制備化工產(chǎn)品是以資源循環(huán)利用為目的,開發(fā)綠色過程、降低技術(shù)成本將是未來研究的重點。制備高純度氧化鈣時,改變焙燒條件有助于提高塊狀氧化鈣的熱強度,但降低了電石渣中鈣基的活性,導(dǎo)致電石渣利用不充分,又因為電石渣含有S等雜質(zhì),可能會影響循環(huán)制備的電石質(zhì)量,因此用量不宜過多;制備高附加值納米碳酸鈣時,雖然替代石灰石減少了粉塵和資源的浪費,但電石渣預(yù)處理過程中需要水洗和高溫煅燒,工藝仍過于復(fù)雜且能耗高,不利于廣泛應(yīng)用,因此高效、低成本的預(yù)處理除雜、碳化和表面改性的新工藝,對于納米碳酸鈣的制備具有重要意義。
  
  資料來源:《趙立文,朱干宇,李少鵬,等.電石渣特性及綜合利用研究進展[J].潔凈煤技術(shù),2021,27(03):13-26》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉(zhuǎn)載請注明出處!
  
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