黏土礦物由于廉價(jià)易得、礦物比表面積大、表面荷負(fù)電強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),已成為吸附材料研究熱點(diǎn),在處理低濃度的重金屬?gòu)U水時(shí),黏土吸附劑由于成本低,具有一定的優(yōu)勢(shì)。
蒙脫石為層狀黏土礦物,具備良好的吸附性能,可以通過(guò)改性藥劑提升礦物層間域的吸附活性。
1、無(wú)機(jī)改性蒙脫石
無(wú)機(jī)改性蒙脫石的改性劑主要為多核金屬離子(keggin)的柱化劑,柱化劑與層間的平衡離子發(fā)生交換吸附而進(jìn)入層間,使得層間距增大,并形成微孔,增大蒙脫石的比表面積,從而提高對(duì)水體中污染物的吸附能力。
蒙脫石無(wú)機(jī)改性過(guò)程中,適當(dāng)?shù)卦黾铀峄蜢褵茉谝欢ǔ潭壬县S富表面微孔結(jié)構(gòu),提高吸附容量。通過(guò)配置[OH-]/[Al3+]=2.4的聚羥基鋁溶液作為柱撐劑,制備Al13-蒙脫石,使得Na-蒙脫石的比表面積由18.64m2/g增加到192.5m2/g,酸化后能增加到196.4m2/g,并提高了對(duì)Cd2+的吸附能力。
無(wú)機(jī)改性柱化劑由單一金屬離子向多金屬離子復(fù)合,能優(yōu)化改性蒙脫石的吸附性能。配置Fe3+或Cr3+的羥基聚合物作為柱撐劑,制備了不同種類(lèi)的柱撐膨潤(rùn)土,對(duì)Cd2+的吸附能力與柱撐劑的種類(lèi)有關(guān),其吸附能力為Fe-膨潤(rùn)土>Cr-Fe膨潤(rùn)土>Cr-膨潤(rùn)土,且最大能達(dá)到74.97mg/g。
Ce2+改性的柱撐膨潤(rùn)土能有效地增加對(duì)Cd2+的吸附,最佳吸附的pH值為8.0~10.0。在對(duì)Cd2+吸附過(guò)程中,pH增加可調(diào)節(jié)端面的可變電荷,使得表面負(fù)電荷,增強(qiáng)對(duì)Cd2+的靜電吸附,然而高pH下Cd2+易形成沉淀,反而會(huì)降低礦物表面對(duì)Cd2+吸附。
2、有機(jī)改性蒙脫石
有機(jī)改性藥劑包含陽(yáng)離子有機(jī)物、陰離子有機(jī)物、高分子化合物和多種有機(jī)物的復(fù)配等,有機(jī)改性藥劑具備豐富的活性高的官能團(tuán),插入蒙脫石的層間,使得層間域增大和吸附活性位增多,提高了吸附性能。
?。?)有機(jī)陽(yáng)離子-蒙脫石
有機(jī)陽(yáng)離子-蒙脫石主要有烷基銨鹽、氨基硅烷等,有機(jī)陽(yáng)離子與蒙脫石間的平衡陽(yáng)離子發(fā)生離子交換反應(yīng)而進(jìn)入層間域,有機(jī)陽(yáng)離子與層間存在靜電作用,有機(jī)碳鏈與層間域表面存在疏水作用和氫鍵作用等。
通過(guò)插層等方式進(jìn)入層間,隨著藥劑負(fù)載量、鏈的長(zhǎng)度和數(shù)量的增加,蒙脫石層間域增大,促進(jìn)了改性蒙脫石的比表面積的擴(kuò)展和微孔的增多,并且劑的官能團(tuán)能固定重金屬離子,提
高吸附效果。十六烷基三甲基氯化銨-蒙脫石層間距由1.29nm增加到2.23nm,層間域的擴(kuò)大極大地增加了吸附比表面積,提高對(duì)Cd2+的吸附效果。
Na-蒙脫石層間插入氨基丙基三乙氧基硅烷或3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷,使得在層間域形成類(lèi)立方體結(jié)構(gòu),且邊緣附帶氨基基團(tuán),促使層間距由1.23nm增加到1.67nm,氨基基團(tuán)為吸附重金屬離子提供吸附位,Cd2+與氨基基團(tuán)形成單配體螯合物,從而從水體中去除Cd2+。結(jié)合不同藥劑間官能團(tuán)的協(xié)同作用,采用藥劑的復(fù)配,能提高吸附效果。
?。?)有機(jī)陰離子-蒙脫石
有機(jī)陰離子蒙脫石的改性較少,集中在烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽和硬質(zhì)酸鹽等。由于蒙脫石表面荷負(fù)電荷,陰離子有機(jī)藥劑受靜電排斥作用無(wú)法進(jìn)入層間,主要與礦物端面發(fā)生作用,但在酸性條件下,藥劑分子能進(jìn)入蒙脫石層間,增大層間域面積和吸附活性位。
十二烷基磺酸鈉改性的蒙脫石對(duì)Cd2+的吸附能力提高了15.5%,吸附機(jī)制主要是配位作用和離子交換。巰基-蒙脫石吸附廢水中的Cd2+,主要是通過(guò)巰基與Cd2+發(fā)生配位反應(yīng)而固定Cd2+。
?。?)高分子化合物-蒙脫石
蒙脫石的高分子化合物改性劑通常具備廉價(jià)易得的特點(diǎn),如淀粉、殼聚糖和腐植酸等,通過(guò)在表面負(fù)載或插層與蒙脫石復(fù)合,能提高吸附比表面積和增加表面吸附位。通過(guò)淀粉改性蒙脫石,可以制備成粒徑為20μm的球狀顆粒,淀粉的極性基團(tuán)提供了化學(xué)吸附位,吸附Cd2+的最佳pH值為5,在90min達(dá)到吸附最大值。
殼聚糖-蒙脫石層間域的殼聚糖具有活性高的-NH2和-OH官能團(tuán),與Cd2+發(fā)生螯合反應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)從水中去除Cd2+。胡敏酸-蒙脫石主要與Cd2+發(fā)生離子交換吸附,Cd2+被表面的平衡離子Ca2+替換。
3、復(fù)合改性蒙脫石
(1)有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合改性
在無(wú)機(jī)柱撐蒙脫石的基礎(chǔ)上,對(duì)柱撐蒙脫石進(jìn)行有機(jī)改性,能提高有機(jī)改性劑的負(fù)載量,使得捕獲重金屬離子的官能團(tuán)增多,增加表面吸附位。
吳偉民以聚羥基鐵和十二烷基硫酸鈉作為改性劑對(duì)蒙脫石進(jìn)行改性,對(duì)比Fe-柱撐蒙脫石和蒙脫石,吸附Cd2+的效果和吸附材料的回收均得到增強(qiáng)。在聚羥基鋁溶液中加入聚乙烯醇作為柱撐劑,對(duì)蒙脫石進(jìn)行層間柱撐,然后在N2下進(jìn)行煅燒,獲得碳改性鋁柱撐蒙脫石,煅燒雖然使得柱撐劑損失而造成比表面積下降,但是碳微孔活性強(qiáng),能增加對(duì)Cd2+的吸附。
?。?)功能組裝復(fù)合改性
蒙脫石的可塑性強(qiáng),以蒙脫石為主要原料,復(fù)合其他功能性的材料制備有一定特性的微納米級(jí)顆粒吸附劑,能有效地處理重金屬?gòu)U水。通過(guò)氧化石墨烯負(fù)載有機(jī)改性蒙脫石制備的納米顆粒,用于吸附重金屬?gòu)U水,其中吸附單獨(dú)的Cd2+能達(dá)到144.31mg/g,在Pb2+、Cd2+和As5+的情況下,對(duì)Cd2+的吸附能達(dá)到70.1mg/g。
利用可塑性強(qiáng)的特點(diǎn),將蒙脫石類(lèi)黏土制備長(zhǎng)為10cm、直徑為3cm的蜂窩結(jié)構(gòu)過(guò)濾器,可以完全凈化150mg/L的Cd2+廢水。
非磁性礦物吸附材料表面負(fù)載磁性氧化鐵微粒,可以讓吸附材料獲得磁性,在外加磁場(chǎng)環(huán)境下能加快固液分離,提高處理效率。Tokarcikova等比較了磁性FexOy負(fù)載前后蒙脫石吸附Cd2+的能力,發(fā)現(xiàn)礦物顆粒的負(fù)載并沒(méi)有影響對(duì)Cd2+等重金屬離子的吸附。通過(guò)共沉淀法制備的磁性蒙脫石,在濃度為7.2g/L、初始pH值為5.9時(shí),吸附Cd2+達(dá)到最大,且在10min內(nèi)吸附平衡,吸附材料與Cd2+間主要存在靜電吸附、離子交換吸附和螯合吸附作用。
蒙脫石與其他固體廢棄物結(jié)合制備吸附材料,不僅能變廢為寶,還能提高吸附性能。Chen等通過(guò)常壓干燥法制備廢紙-蒙脫石氣凝膠,并通過(guò)NaOH或H2O2對(duì)其進(jìn)行改性以吸附Cd2+,結(jié)果表明,NaOH改性的氣凝膠獲得最大的吸附能力為232.5mg/g。
Zhao等將Ti-蒙脫石與活性炭復(fù)合制備吸附材料,比表面積達(dá)到400.24m2/g,對(duì)Cd2+吸附的最佳pH值為6,在50℃的吸附環(huán)境下,對(duì)Cd2+吸附的容量為27.82mg/g,去除率達(dá)到92.76%。
為最大化地提高蒙脫石對(duì)Cd2+等重金屬的吸附性能,改性的研究由無(wú)機(jī)改性到有機(jī)改性,最后深入到復(fù)合改性,蒙脫石優(yōu)異的表面性質(zhì),成為了復(fù)合改性的主要對(duì)象,不同材料的復(fù)合,極大地提高對(duì)Cd2+等重金屬離子的去除能力。
資料來(lái)源:《杜佳,劉軍龍,樊海,等.蒙脫石及其衍生物吸附水體中二價(jià)鎘的研究進(jìn)展[J].凈水技術(shù),2021,40(10):36-42》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉(zhuǎn)載請(qǐng)注明出處!
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