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技術(shù)進(jìn)展
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造紙用碳酸鈣產(chǎn)品重要的10項指標(biāo)及特點!
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時間:2023-09-12 14:06:13    瀏覽次數(shù):
 
  造紙是碳酸鈣的最大下游市場之一,傳統(tǒng)上,人們對優(yōu)質(zhì)的碳酸鈣產(chǎn)品關(guān)注較多的是高白度、高純度等幾項技術(shù)指標(biāo),而現(xiàn)在考慮更多的是常規(guī)技術(shù)指標(biāo)和特殊技術(shù)指標(biāo)、指標(biāo)的正負(fù)偏差、顏料顆粒形態(tài)與表面結(jié)構(gòu)、對生產(chǎn)操作的影響、對紙張質(zhì)量的影響、環(huán)保、價格等。
  
  現(xiàn)代造紙技術(shù)的復(fù)雜性和紙張產(chǎn)品的多樣化發(fā)展要求碳酸鈣產(chǎn)品要做到優(yōu)質(zhì)專用。用于造紙?zhí)盍虾屯苛系母咂焚|(zhì)碳酸鈣應(yīng)具備高白度、高純度、高散射系數(shù)、適宜的粒度分布、低磨耗值、穩(wěn)定的pH值、良好的化學(xué)穩(wěn)定性、良好的著色性、低的價格等性能和特點。
  
  同時,高品質(zhì)碳酸鈣對生產(chǎn)操作和紙張性能的改善應(yīng)具有良好的分散性和懸浮性、較高的填料保留率、提高紙張不透明度和涂層遮蓋性、減少紙張壓光光澤和不透明度損失、改善紙張油墨吸收性、改善紙張透氣性和印刷干燥性(固著)、低的黏度和良好的流變特性及與涂料具有良好的配伍性和黏度穩(wěn)定性等。
  
  1、質(zhì)量的穩(wěn)定性
  
  常規(guī)技術(shù)指標(biāo)均應(yīng)以正負(fù)偏差絕對值來限定,而不應(yīng)以大于或小于多少來限定。在保持碳酸鈣內(nèi)在特性質(zhì)量的穩(wěn)定性及對紙張質(zhì)量影響較大的因素方面,更應(yīng)關(guān)注粒徑分布的一致性和粒子形態(tài)的一致性,以及顏料粒子的可分散性、流變性、協(xié)同效應(yīng)和磨耗特性
  
  2、白度(亮度)與色度
  
  用于高白度化學(xué)漿抄造高白度紙張的優(yōu)質(zhì)碳酸鈣,通常要求較高的表觀白度。國內(nèi)輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品最高白度可達(dá)95%~97%。
  高品質(zhì)紙張不僅要求有高的白度更重視色度,特別是用于熱敏和壓敏記錄紙用途的碳酸鈣。不同色度的碳酸鈣與不同白度和色度的顏料及紙漿的重合效果,對紙張視覺感不同。不同礦物原料和生產(chǎn)工藝制造的碳酸鈣,其色度不同。
  高品質(zhì)碳酸鈣不僅具備較高的表觀白度,也具有良好的耐老化性,一般要求光或熱老化白度與表觀白度差不大于0.5%。
  片面追求碳酸鈣高白度,可帶來不透明度損失和價格高的問題。白度的選擇應(yīng)以紙張設(shè)計白度高1%~2%為宜。
  
  3、粒徑與粒度分布
  
  粒徑和粒度分布是高質(zhì)量碳酸鈣十分重要的評價指標(biāo),對紙張質(zhì)量、涂料性能和生產(chǎn)操作性產(chǎn)生多項重要影響。
  高速涂布機(jī)(>1000mmin)≥5μm粒子的存在對刮刀磨損產(chǎn)生一定影響。而高速紙機(jī)填料≥8μm粒子的存在有明顯影響。
  細(xì)小粒子含量過高,填料易流失,高品質(zhì)碳酸鈣填料一般應(yīng)控制≤1μm粒子含量小于30%。
  窄粒徑分布碳酸鈣被認(rèn)為是工程化顏料的重要特征之一,可改善粒子在纖維中的均勻分布;提高紙張透氣性和改善印刷適性;提高填料保留率。用于涂料顏料可賦予涂料更好的流變特性;顏料與膠料有更理想的協(xié)同作用;改善涂層中顏料的排列結(jié)構(gòu),提高透氣性、光學(xué)特性和拉毛強(qiáng)度?,F(xiàn)代碳酸鈣生產(chǎn)技術(shù)可控制輕質(zhì)碳酸鈣粒徑分布在4~5個粒級之間,重質(zhì)碳酸鈣在8~10個粒級。
  
  4、磨耗度
  
  磨耗度是現(xiàn)代高速紙機(jī)和涂布設(shè)備的首要考慮因素,是高品質(zhì)碳酸鈣的重要指標(biāo)。一般來說,車速大于300mmin均對磨耗有要求,并隨車速的提高,磨耗度要求越小。
  
  影響碳酸鈣磨耗度的主要因素有:生產(chǎn)工藝和方法、大粒子含量、粒子形態(tài)、游離硅及鋁(酸不溶物)含量、電荷性等。以往電荷性對磨耗的影響沒有引起人們足夠的重視,研究證實填料電荷與成形網(wǎng)和脫水元件材質(zhì)的電荷極性相同時設(shè)備磨損度較小,電荷極性不同時磨損較大。同時還應(yīng)考慮成形網(wǎng)及脫水元件的動態(tài)電荷性與填料電荷性的協(xié)同效應(yīng)所引起的電荷平衡。
  
  重質(zhì)碳酸鈣加工工藝對產(chǎn)品磨耗度有較大差異,同等粒徑的干法加工重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品,磨耗度高于濕法加工產(chǎn)品。雷蒙磨、氣流磨、輥壓磨等無介質(zhì)干法粉碎設(shè)備加工的產(chǎn)品磨耗度高于球磨、珠磨等有介質(zhì)粉碎設(shè)備生產(chǎn)的同等細(xì)度產(chǎn)品。
  
  標(biāo)準(zhǔn)細(xì)度的重質(zhì)碳酸鈣因粒子有棱角,磨耗度高于同細(xì)度的輕質(zhì)碳酸鈣?,F(xiàn)代濕法重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)技術(shù)已能控制超細(xì)重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品與輕質(zhì)碳酸鈣有相近的磨耗度。
  
  5、粒子形態(tài)
  
  粒子形態(tài)變化可對紙張質(zhì)量和生產(chǎn)操作造成多重影響。與重質(zhì)碳酸鈣相比,輕質(zhì)碳酸鈣最重要的品質(zhì)優(yōu)勢在于可以通過工藝調(diào)整制造多種形態(tài)的產(chǎn)品以改變其物理特性。
  粒子表觀形狀,紙張?zhí)盍铣S幂p質(zhì)碳酸鈣晶形:紡錘狀、米粒狀、柱狀、針狀、菊花瓣狀、多聚體;卷煙紙?zhí)盍铣S幂p質(zhì)碳酸鈣晶形:紡錘狀、菊花瓣狀、針狀;
  紙張涂料常用輕質(zhì)碳酸鈣晶形:紡錘狀、米粒狀、菱形片狀、方解石體、柱狀。
  長軸短軸尺度(長徑比或徑厚比)。紡錘狀、米粒狀、柱狀、針狀等優(yōu)質(zhì)輕質(zhì)碳酸鈣,其長軸、短軸尺度有一定限定。紡錘狀輕質(zhì)碳酸鈣長徑比一般為(4~5)1;米粒狀(2~3)1;柱狀體用于填料為(4~6)1,用于涂料(2~3)1;針狀(5~6)1。
  大長徑比輕質(zhì)碳酸鈣用于填料有利于填料保留和改善紙張透氣度。用于涂料則黏度較高,紙張光澤性較差。
  多聚體(包括菊花瓣狀)由若干形態(tài)相同的微細(xì)粒子聚合而成,具有更高的空隙體積和散光系數(shù),呈多孔疏松結(jié)構(gòu),作為填料可提高紙張松厚度、不透明度,有利于填料的保留。用于涂料黏度較高,但有較高的油墨吸收值,可控制印刷油墨的擴(kuò)散,賦予涂層松厚度和不透明度,紙張涂層光澤較低。
  片狀體有較大的徑厚比。立方體以及長徑比≤3的紡錘體或針(柱)狀體用于涂料時黏度較低,可改善涂布紙壓光光澤損失,有利于改善涂布紙光澤度。
  表觀孔隙與孔隙率。輕質(zhì)碳酸鈣與重質(zhì)碳酸鈣表現(xiàn)出的許多物理特性的不同,都源于輕質(zhì)碳酸鈣的形態(tài)特點。輕質(zhì)碳酸鈣表面有細(xì)小的孔隙,賦予其更大的孔隙率和比表面積,高的吸油值和散光系數(shù)。
  形態(tài)均一性。優(yōu)質(zhì)的碳酸鈣必須保證形態(tài)均一,即形狀的一致性、長徑比的一致性和粒子表面孔隙大小及分布的一致性。
  多聚體還應(yīng)考慮微細(xì)單個粒子大小、形貌的一致性和構(gòu)成聚集體單個粒子的數(shù)量近似性,以保證聚集體粒度和孔隙大小的一致。構(gòu)成菊花瓣狀聚集體的單個晶體的長度以及相互間的開度和端部的尖度則十分重要。
  一些研究表明,保持紡錘體和針狀輕質(zhì)碳酸鈣端部的尖峰度有利輕質(zhì)碳酸鈣與纖維的結(jié)合。
  
  6、電荷特性
  
  碳酸鈣電荷密度隨矸度的增加由正電荷性趨向負(fù)電荷性。不同制造方法和細(xì)度碳酸鈣電荷值不同。
  近來對碳酸鈣表面電荷特性的研究引起重視,得出不同的結(jié)論。它關(guān)系到顏料的凝聚與解離(分散);漿料系統(tǒng)纖維與填料、填料與助劑的協(xié)同作用;涂料的配伍性與流變性;白水中微細(xì)粒子的吸附作用;抄造設(shè)備動態(tài)電荷特性與填料—漿料體系對設(shè)備磨損;助劑的選擇、加入量、加入部位和順序,碳酸鈣自身的凝聚傾向等諸方面。在指導(dǎo)造紙生產(chǎn)取得最佳的效果有重要指導(dǎo)意義。
  
  7、分散性
  
  碳酸鈣具有凝聚傾向,粒子越細(xì)凝聚傾向越大,1μm以下粒子特別是亞納米和納米細(xì)度的粒子,即使是漿料和干粉長期存放均會產(chǎn)生自凝聚。這也是用于涂料的納米級碳酸鈣在使用中遇到的困難之一。
  細(xì)粒子含量高的涂料級(-2μm>80%)產(chǎn)品凝聚傾向大于填料級產(chǎn)品。輕質(zhì)碳酸鈣干粉產(chǎn)品大于濕態(tài)產(chǎn)品。
  濕法加工經(jīng)干燥的重質(zhì)碳酸鈣大于漿料和泥餅狀產(chǎn)品。長時間高溫干燥產(chǎn)品大于低溫干燥產(chǎn)品。輕質(zhì)碳酸鈣的干燥產(chǎn)品較同等細(xì)度的重質(zhì)碳酸鈣有更強(qiáng)的凝聚傾向。形態(tài)均一性差的產(chǎn)品凝聚傾向大于形態(tài)均一產(chǎn)品。
  優(yōu)質(zhì)碳酸鈣必須具備良好的分散性。未充分解離的碳酸鈣很難發(fā)揮其內(nèi)在特性。影響填料在纖維中的均勻分布,例如使用干粉狀卷煙紙用輕質(zhì)碳酸鈣,因分散性不好,可使燃燒性和透氣性變差。易于分散的優(yōu)質(zhì)鈣在分散時,分散劑用量和攪拌強(qiáng)度較低,分散體懸浮性和粘穩(wěn)性好。
  
  8、粘度與粘度穩(wěn)定性
  
  用于填料的碳酸鈣一般不作粘度要求。用于涂料的優(yōu)質(zhì)鈣應(yīng)具有良好的流變特性和低的粘度?,F(xiàn)代優(yōu)質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)技術(shù)可制造固含量70%~73%的輕質(zhì)碳酸鈣和固含量78%~79%(d95=2μm),粘度小于200mPa·s的重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品。
  碳酸鈣的粘度和粘度穩(wěn)定性主要與產(chǎn)品粒度分布、粒子形態(tài)、孔隙率、比表面積、吸附性、電荷性;碳酸鈣制造過程添加的助劑特性;粘度、游離氧化物含量等相關(guān)。
  充分分散的碳酸鈣一般具有較好的粘穩(wěn)性。評價方法常以放置24h后分散體粘度與即時粘度比值表示,一般粘穩(wěn)系數(shù)不應(yīng)大于1.2。劣質(zhì)碳酸鈣即使有時可以呈現(xiàn)很低的粘度,但靜置一段時間后粘度會成倍增加。劣質(zhì)鈣的另一粘度特性表現(xiàn)在,不同分散強(qiáng)度和固含量條件下,呈現(xiàn)振粘效應(yīng);在高切變條件可出現(xiàn)較高的觸變性和屈服值。
  
  9、協(xié)同作用(配伍性)
  
  優(yōu)質(zhì)碳酸鈣必須具備好的化學(xué)穩(wěn)定性?,F(xiàn)代造紙技術(shù)普遍使用各種功能性添加劑,碳酸鈣與其良好的協(xié)同性十分重要。碳酸鈣制備過程有時為了控制晶體形態(tài)或賦予功能特性(如改性鈣)往往加入引發(fā)劑、偶聯(lián)劑等多種化學(xué)品。碳酸鈣中的添加劑選擇不當(dāng),會影響造紙常規(guī)助劑或膠料的不協(xié)同性,常表現(xiàn)為造紙助劑添加量的增加,增強(qiáng)劑、助留劑無效,白水中陰離子沉積物的增加,甚至紙病的出現(xiàn)。在涂料體系表現(xiàn)為分散劑用量增加或無效、粘度增加、粘穩(wěn)性差。有時也反映在對造紙助劑具有的選擇性方面
  
  10、純度(碳酸鈣含量)
  
  目前國內(nèi)外造紙?zhí)妓徕}產(chǎn)品一般均要求碳酸鈣含量≥98%,高純度造紙鈣可在99.5%以上。少量雜質(zhì)帶來的危害主要有以下幾方面:
  
  硅、鋁的氧化物—磨耗度。
  鐵、錳的氧化物—白度、色度。
  游離鈣、鎂、硫的氧化物—化學(xué)穩(wěn)定性。
  食品、醫(yī)藥包裝紙應(yīng)控制鉛、砷等重金屬離子含量。
  用于壓敏、熱敏記錄紙?zhí)盍虾屯苛希_x擇高純度輕質(zhì)碳酸鈣,以保證顯色劑的色調(diào)和持久性。
    
  資料來源:《宋寶祥.造紙?zhí)妓徕}品質(zhì)特性與應(yīng)用現(xiàn)狀及前景[J].中國非金屬礦工業(yè)導(dǎo)刊》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉(zhuǎn)載請注明出處!
  
  
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